The invention relates to a synthesis method of asymmetric aryl ether two selenium compounds, in organic solvents, oxygen conditions with aryl carboxylic acid and two aryl ether two selenium as the raw material, the copper catalyst, ligand and alkali interaction, through oxidative decarboxylation coupling to asymmetric aryl two phenyl selenide compounds. The method of aryl carboxylic acid substrate and copper catalyst is cheap and easy to get, a wide range of substrates, simple reaction conditions, the yield and purity of product is high, has opened up a new method for the synthesis and asymmetric two aryl selenide compounds, has good application potential and research value.
【技术实现步骤摘要】
一种不对称二芳基硒醚化合物的合成方法
本专利技术属于有机化合物合成
,尤其是涉及一种不对称二芳基硒醚化合物的合成方法。
技术介绍
迄今为止,硒元素已被广泛应用于医药、高分子材料、农药的合成,例如开发了多个含有硒醚结构的药物分子:Ebselen(依布硒林)是日本第一制药和德国Nattermann公司开发的新型抗炎药,目前处于临床III期研究;具有抗肿瘤活性的含硒的替加氟的硫代磷酸酯类化合物,对多种肿瘤细胞株具有抑制作用的硒化修饰的南板蓝根多糖化合物。甚至农业领域,硒醚化合物结构又广谱存在于杀菌剂和除草剂中,如用作农作物除草剂的含硒三唑酰胺。大量的科学研究表明,硒是构成谷胱甘肽过氧化物酶的活性成分,作为自由基抑制剂,有效防止胰岛β细胞氧化破坏,促进糖份代谢、降低血糖和尿糖,改善糖尿病患者的症状,并且人体所需的半胱氨酸、蛋氨酸也是含硒化合物。正是由于含有不对称二芳基硒醚化合物如此重要,人们对其合成开展了大量研究,目前已经探索了多条合成路线和方法:2004年,Bhasin等人(Aconvenientsynthesisofsomesymmetricalandunsym ...
【技术保护点】
一种不对称二芳基硒醚化合物的合成方法,其特征在于,在有机溶剂中,氧气条件下,以具有如式(I)所示结构的芳基羧酸与式(II)所示结构的二芳基二硒醚为反应原料,在铜催化剂、配体和碱的共同促进作用下,通过氧化脱羧偶联反应得到式(III)所示结构的不对称二芳基硒醚化合物;
【技术特征摘要】
1.一种不对称二芳基硒醚化合物的合成方法,其特征在于,在有机溶剂中,氧气条件下,以具有如式(I)所示结构的芳基羧酸与式(II)所示结构的二芳基二硒醚为反应原料,在铜催化剂、配体和碱的共同促进作用下,通过氧化脱羧偶联反应得到式(III)所示结构的不对称二芳基硒醚化合物;式(I)、(II)和(III)中,Ar是苯基或取代苯环;R独立地选自硝基、苯甲酰基、三氟甲基、三氟甲氧基、氟、氯、溴、甲氧基或甲基。2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述铜催化剂为氯化亚铜、碘化亚铜、溴化亚铜、氧化铜、氯化铜、溴化铜、氟化铜、三氟磺酸铜、乙酰丙酮铜、醋酸铜、铜粉、硫氰酸亚铜;以摩尔量计,所述铜催化剂的用量为所述式(I)化合物用量的1-15%。3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述配体为三苯基膦、三环己基膦、三丁基膦、1,10-邻菲罗啉、2-乙酰基环己酮、4,4′-二甲基-2,2′-联吡啶、三联吡啶、2,2′-联吡啶或1,2-双(膦酰)苯;以摩尔量计,所述配体的用量为所述式(I)化合物用量的1-15%。4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述碱是碳酸锂、碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、醋酸钠、醋酸锂、醋酸钾、磷酸钾、磷酸钠、叔丁醇钠、氟化锂、氟化钾、氟化钠、碳酸铵、叔丁醇锂或叔丁醇钾;以摩尔量计,所述碱的用量为所述式(I)化合物用量的1-300%。5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述反应溶剂为有机溶剂,所...
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