制备氢化的C 石油树脂的方法和由该方法获得的氢化的C 石油树脂技术

一种制备氢化的Ｃ＃－［９］石油树脂的方法，该方法包括在有或没有非酚调节剂的存在下使用非酚的弗里德尔－支拉夫茨催化剂聚合Ｃ＃－［９］馏分中的可聚合单体并氢化该所获得的Ｃ＃－［９］石油树脂。由此所获得的氢化的Ｃ＃－［９］石油树脂不仅具有其本身固有的性质而且具有优良的耐光和耐热性能，并且极大地降低了荧光颜色。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及制备氢化的C9石油树脂的方法和由该方法获得的氢化的C9石油树脂。
技术介绍
传统上，C9石油树脂是将由石脑油裂化等获得的C9馏份在一种酚(分子量调节剂)存在下用三氟化硼-酚络合物(弗里德尔-支拉夫茨催化剂)进行聚合而制备。氢化的C9石油树脂通过在压力下将C9石油树脂氢化而获得，由于氢化的C9石油树脂具有良好的初始颜色、粘合性、附着性和与其它树脂的高度可混性，因此将氢化的C9石油树脂与各种塑料、橡胶和油可溶性材料混合和熔合可用作发粘粘合剂或其它粘合剂、密封剂、油漆、墨水、聚烯烃薄膜和塑料模制件等。此外，与未氢化的C9石油树脂、二环戊二烯(DCPD)石油树脂和C5石油树脂相比，氢化的C9石油树脂颜色更淡，具有更低的气味，更高的热稳定性和耐气候性。尽管氢化的C9石油树脂具有上述优良的特性，但在其颜色和如耐热变色性和耐光性的稳定特性方面，在树脂的颜色特别重要的领域，如卫生用品、食品和澄清密封剂的领域需要进一步地改进。此外，常规的氢化的C9石油树脂是高荧光的，并且由于荧光材料是可疑的致癌物，因此也需要降低荧光的氢化的C9石油树脂。可以通过，例如，加入增加量的一般用作添加剂的物质如抗氧化剂和UV吸收剂来改进氢化的C9石油树脂的耐热变色性和耐光性并降低其荧光。但是，由于这些添加剂昂贵，该技术具有经济上的缺点。此外，增加量的抗氧化剂的加入只是有限地改善了氢化的C9石油树脂的热稳定性，但却趋于削弱其耐光性，因此，从其特性曲线和性质来看，是不可取的。尽管UV吸收剂改善了耐光性并降低了荧光，但其颜色发黄，因此破坏了该树脂的初始颜色。已知替代氢化的C9石油树脂的物质包括由氢化芳香的纯单体树脂(可由聚合芳香纯单体获得的树脂)，如低分子量苯乙烯树脂、α-甲基苯乙烯树脂和异丙烯基甲苯树脂，制备的氢化的纯单体树脂。该氢化的纯单体树脂颜色淡，具有优良的耐热变色性和耐光性，并具有低的荧光。然而，低分子量苯乙烯树脂趋于具有分子量大于普通的C9石油树脂，因此趋于与聚合物和弹性体具有更低的可混性。此外由于在苯环的α-位置上有甲基存在，在氢化过程中易于发生分解反应，所以制备氢化的α-甲基苯乙烯树脂或氢化的异丙烯基甲苯树脂困难。另外，所有上述树脂都是由高纯度的单体制备，因此很昂贵，不适于实际应用。专利技术的公开本专利技术的主要目的是提供一种氢化的C9石油树脂和制备该氢化的C9石油树脂的方法，所说的氢化的C9石油树脂保留了已知的氢化的C9石油树脂的特性，并具有优良的热稳定性和耐光性，并显著地降低了荧光。本专利技术人对上述问题进行了广泛深入的研究，并发现氢化的C9石油树脂的热稳定性和其它性质受到聚合催化剂(例如，三氟化硼-酚络合物)的不利影响，聚合催化剂用于以C9石油树脂为起始原料的氢化的C9石油树脂的制备，或聚合过程中酚用作分子量调节剂。基于该发现，他们还发现通过下面描述的达到上述目的的方法获得氢化的C9石油树脂。本专利技术提供了下列制备氢化的C9石油树脂的方法，通过所说的方法可获得氢化的C9石油树脂，增粘剂，塑料添加剂和粘合剂组合物。1.一种制备氢化的C9石油树脂的方法，该方法包括将C9石油树脂进行氢化，该C9石油树脂通过在非酚的分子量调节剂存在或不存在的条件下使用非酚的弗里德尔-支拉夫茨催化剂对C9馏份的可聚合单体进行聚合而获得。2.按照第1项的方法，其中非酚的弗里德尔-支拉夫茨催化剂为三氟化硼或三氟化硼-醚络合物。3.按照第1或第2项的方法，其中可聚合的单体含有低于20重量％的具有沸点高于茚的单体组分。4.按照第1-3项中的任何一项的方法，其中可聚合的单体含有低于20重量％的具有沸点高于茚的单体组分，至少50重量％的乙烯基甲苯，和低于20重量％的茚。5.按照第1-4项中的任何一项的方法，其中氢化的C9石油树脂的芳核的氢化度为至少50％。6.按照第1-5项中的任何一项的方法获得的氢化的C9石油树脂。7.一种增粘剂，该增粘剂含有按照第6项的氢化的C9石油树脂。8.一种用于塑料的添加剂，该添加剂含有按照第6项的氢化的C9石油树脂。9.一种粘合剂组合物，该组合物含有按照第7项的增粘剂和用于粘合剂的基质树脂。按照本专利技术的方法，氢化的C9石油树脂是通过将由C9馏份的可聚合单体进行聚合而获得的C9石油树脂进行氢化而制备。本专利技术的方法可以通过下列用于制备氢化的C9石油树脂的常规技术的步骤进行，所不同的是该C9石油树脂通过在非酚的分子量调节剂存在或不存在的条件下使用非酚的弗里德尔-支拉夫茨催化剂而获得。使用非酚的弗里德尔-支拉夫茨催化剂和非酚的分子量调节剂使得C9石油树脂不含有可检测量的酚类。因此，C9石油树脂可以含有少于检测极限的比例的酚类。酚类可以通过，例如，使用氯化铁(III)的颜色试验(“YukikagobutsuKakuninhou(有机化合物检测方法)I”，第1章，第9-12页)进行检测。可用作酚弗里德尔-支拉夫茨催化剂和酚分子量调节剂的酚类包括在分子中具有一个-OH基团的C6-C20的酚类，例如苯酚、甲酚、二甲苯酚、对叔丁基苯酚、对辛基苯酚、壬基苯酚以及类似的烷基取代的苯酚。任何不含酚组分的弗里德尔-支拉夫茨催化剂都可以用于制备用于本专利技术的C9石油树脂，本专利技术对其没有限制。这些催化剂的具体例子包括三氟化硼、三氟化硼-乙醚络合物、三氟化硼-丁醚络合物、三氟化硼-乙酸络合物、氯化铝、四氯化钛、四氯化锡和类似的Lewis酸；以及硫酸、磷酸、高氯酸和类似的质子酸。从工业可用性考虑，优选的是三氟化硼和三氟化硼-乙醚络合物。如果使用含酚的弗里德尔-支拉夫茨催化剂如三氟化硼-酚络合物，通过将C9石油树脂氢化而获得的氢化的C9石油树脂其耐热变色性很差。用于本专利技术的C9石油树脂在非酚的分子量调节剂存在或不存在的条件下制备。因此在C9石油树脂的制备过程中没有酚类用作分子量调节剂。而且，在分子量调节步骤以外的步骤中，用作分子量调节剂的酚类必须不被加入。但是，酚以外的分子量调节剂在本专利技术中可以不被限制地使用。有用的分子量调节剂包括乙醚、四氢呋喃、丙酮、DMF、乙酸乙酯、乙醇、异丙醇、甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲苯和水。在不存在分子量调节剂条件下获得的C9石油树脂与存在分子量调节剂条件下获得的C9石油树脂相比趋于具有较高的分子量和较高的软化点，但是通过选择合适的聚合条件和其它因素可以将分子量和软化点控制在所需要的范围内。用作C9石油树脂的起始原料的可聚合单体是C9馏份中，即通过石脑油的热裂化或催化裂化获得的并具有大约140-280℃常压沸点的裂化油馏份中所含的那些可聚合单体。该可聚合单体的具体例子包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、茚、烷基茚、二环戊二烯、乙苯、三甲苯和萘。用于形成C9石油树脂的这些可聚合单体的比例没有限制，但优选的是使用含有低于20重量％的具有沸点高于茚的单体组分的C9馏份，以使所得氢化的C9石油树脂在热稳定性和耐光性和降低荧光方面有进一步的改进。更优选的是使用含有低于20重量％的具有沸点高于茚的单体组分，至少50重量％的乙烯基甲苯，和低于20重量％的茚的C9馏份。更进一步优选的是使用含有低于15重量％的具有沸点高于茚的单体组分的C9馏份。特别优选的是含有低于15重量％的具有沸点高于茚的单体组分，至少52重量％的乙烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备氢化的Ｃ↓［９］石油树脂的方法，该方法包括将Ｃ↓［９］石油树脂进行氢化，该Ｃ↓［９］石油树脂通过在非酚的分子量调节剂存在或不存在的条件下使用非酚的弗里德尔－支拉夫茨催化剂对Ｃ↓［９］馏份的可聚合单体进行聚合而获得。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：冈崎巧，永原栄治，芥子裕一，
申请(专利权)人：荒川化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]