一种用于C5树脂的抗热氧老化和消除荧光的方法技术

本发明专利技术涉及一种用于C5石油树脂抗热氧老化和消除荧光的方法，包括在完成聚合反应后以碱水洗涤出催化剂、分出废水所得到的聚合反应液中加入定量的抗氧化剂330和抗氧化剂S9228复配物的甲苯溶液搅拌，然后在200‑250℃下对其进行真空蒸馏回收聚合反应溶剂和未聚合的C5轻组分至净，降温至170‑180℃时加入定量的苯并三氮唑类紫外线吸收剂，经成型得到外观颜色呈类白色‑微黄色、抗热氧老化性能优异的C5石油树脂；同时抗氧化剂与苯并三氮唑类紫外线吸收剂的协效作用消除了荧光现象。该方法解决了目前生产工艺技术所得C5石油树脂外观颜色深，抗热氧老化能力差和带荧光的问题。

A method for thermal oxidative aging and elimination of fluorescence of C5 resins

The invention relates to a method for C5 petroleum resin thermal oxidative aging and fluorescence elimination method, including the complete polymerization after alkali washing a toluene solution polymerization catalyst, adding quantitative liquid from waste water obtained in the antioxidant 330 and antioxidant S9228 compound mixing, and then in the 200 250 DEG C under vacuum the polymerization solvent distillation recovery and polymerization of C5 on the light group to the net, down to 170 quantitative addition at 180 C and three benzene azole UV absorber, by forming the appearance of color is white, yellow micro thermal oxidative aging performance of C5 petroleum resin; synergistic effect of antioxidants and at the same time three benzo triazole ultraviolet absorber to eliminate the phenomenon of fluorescence. The method solves the problems that the C5 petroleum resin obtained from the present production process has the advantages of deep appearance color, poor thermal oxidation resistance and fluorescent problem.

【技术实现步骤摘要】
一种用于C5树脂的抗热氧老化和消除荧光的方法
本专利技术属于化学领域，尤其是涉及C5石油树脂生产和应用中保护C5树脂高温热氧老化不变色和保持性能稳定的抗氧化剂体系和消除荧光的一种方法。
技术介绍
C5馏分是乙烯生产装置的副产物，约占乙烯产量的10％～14％。C5石油树脂就是以C5馏分为原料，经过原料预处理、聚合、闪蒸(或真空蒸馏)等工艺生产出的一种热塑性树脂，是相对分子质量介于300～3000的低聚物。它具有酸值低、混溶性好、耐水、耐化学品的特性，在酸碱环境下的化学稳定性好，并有调节黏性和热稳定性好的特点。对于C5石油树脂，因其分子结构中含有不饱和双键，耐热氧化稳定性差；经过热氧老化后，其粘性等发生劣化，耐候性和稳定性差；C5树脂在高档热熔胶、增粘剂、添加剂(涂料、油漆、造纸等)中应用，该类用途均与热氧过程有关，因此要求C5石油树脂的热氧老化稳定性要高，使应用功能不受到影响。工业上制备C5石油树脂的一种工艺是催化聚合工艺。通常采用Friedel-Crafts催化剂(如BF3或AlCl3)。其工艺包括聚合、催化剂脱活、汽提或蒸馏除去反应溶剂和少量未聚合反应物等，特点是反应速度快，条件温和，缺点是脱除催化剂时存在乳化现象且产生大量废水。尤其是在经真空蒸馏回收反应溶剂甲苯和未聚合的C5轻组分后得到C5石油树脂的工艺过程中，需要近200-250℃的高温，对C5石油树脂的高温热氧老化保护以保障质量稳定成为重要的因素。同时，C5石油树脂中因具有共轭双键结构的有机化合物，带有能吸收紫外线的芳胺、脂肪胺及其衍生物基团的物质，会产生荧光。现有技术主要是采用受阻酚类抗氧化剂，如抗氧化剂1076、抗氧化剂BHT作为生产、应用过程的抗热氧老化的稳定剂，在完成聚合反应、去除催化剂及完成真空蒸馏去除反应溶剂和未聚合的C5轻组分后的操作步骤，也就是将要进行成型加工得到成品前的操作步骤中加入，但对于C5树脂特殊的生产、加工条件，由于未实现对于C5石油树脂长时间高温下保持的真空蒸馏工艺过程产生抗热氧老化作用，同时其抗热氧老化作用有限，无法全面、完善地保障对C5石油树脂提供最好的保护。因此，提供一种既能在C5石油树脂在生产、应用过程中具有抗热氧老化作用，又能消除C5石油树脂荧光问题的稳定体系是极其重要的。而对于防止C5石油树脂的荧光问题尚未见解决方案。
技术实现思路
本专利技术者在研究用于C5石油树脂的抗热氧老化作用的抗氧化剂体系过程中发现：采用特定的受阻酚类抗氧化剂和亚磷酸酯类抗氧化剂的复配使用及与苯并三氮唑类紫外线吸收剂的联合应用，在进行聚合物高温真空蒸馏回收反应溶剂及未聚合C5组分前加入，从这一过程即开始对聚合物抗热氧老化稳定保护，不仅可以提供C5石油树脂对于热氧老化的全面、完善的保护，同时更与后续加入的苯并三氮唑类紫外线吸收剂相协效作用克服了C5石油树脂的荧光问题，全面提升了C5石油树脂的质量和应用领域。本专利技术所述C5石油树脂的聚合反应及催化剂的脱除方法为本领域公知。具体地，C5石油树脂的聚合反应是将纯化的C5馏分先经热聚后精馏出C5轻组分，对聚合反应前的C5轻组分原料进行计量，然后在催化剂AlCl3或BF3和反应溶剂甲苯下进行正离子聚合反应，完成聚合反应后，以碱水洗涤出催化剂，分出废水，得到聚合反应液。本专利技术为了保护C5石油树脂抗热氧老化和消除荧光以实现C5石油树脂具有优异的抗热氧老化能力，提出一种用于C5树脂的抗热氧老化和消除荧光的方法，具体技术方案如下：(1)首先，按照公知的技术得到聚合反应液，即将C5馏分进行精馏处理得到纯化的C5馏分原料，经热聚后进行精馏得到C5轻组分，对该聚合反应前的C5轻组分原料计量，然后将在催化剂AlCl3或BF3和反应溶剂甲苯下进行正离子聚合反应，完成聚合反应后，以碱水洗涤出催化剂，分出废水，得到聚合反应液；(2)向该聚合反应液中加入受阻酚类抗氧化剂和亚磷酸酯类抗氧化剂复配物的甲苯溶液，搅拌20-30min使抗氧化剂溶液溶解于聚合反应液中；(3)在200-250℃进行真空蒸馏2.0-2.5小时回收聚合反应溶剂和未聚合C5轻组分至净，得到C5石油树脂；(4)将C5石油树脂降温至170-180℃，加入苯并三氮唑类紫外线吸收剂，搅拌30-45min使其均熔融于C5石油树脂中；经成型得C5石油树脂成品。所述步骤(2)中所使用的受阻酚类抗氧化剂为抗氧化剂330；所使用的亚磷酸酯类抗氧化剂为抗氧化剂S9228。所述的抗氧化剂330的添加重量Wh为进行聚合反应前的C5轻组分原料重量的0.3-0.5％；所述的亚磷酸酯类抗氧化剂S9228的添加重量Wp为进行聚合反应前的C5轻组分原料重量的0.4-0.6％。其中抗氧化剂S9228的化学结构如下所示。众所周知，受阻酚类抗氧化剂和亚磷酸酯类抗氧化剂有很多的品种，但针对于C5石油树脂的生产过程中，尤其是在本专利技术技术方案中步骤(2)中添加，以在这一长时间(超过2小时)最为关键的热氧过程中，即在高温(200-250℃)下对C5石油树脂起到热氧稳定保护作用。本专利技术所采用的抗氧化剂330和抗氧化剂S9228的复配是最为有效的，这是由于受阻酚类抗氧化剂330对该高温下稳定，在长达2小时以上的高温下不会发生自身的变色，不会产生导致C5石油树脂的着色现象，同时更能和亚磷酸酯抗氧化剂S9228协效发挥抗热氧老化稳定的效果。而其它的受阻酚类抗氧化剂，如抗氧化剂BHT、抗氧化剂1010、抗氧化剂1076等品种，在该高温下，即使与亚磷酸酯抗氧化剂S9228复配具有协效作用，但是不仅会在该热过程中自身产生变色，使C5石油树脂着色，同时会丧失抗热氧老化能力，无法对C5石油树脂的抗热氧老化起到保护效果。而对于亚磷酸酯类抗氧化剂的选择，一是基于针对C5石油树脂在200-250℃的高温下需长时间处理，需要所选用的亚磷酸酯类抗氧化剂在该温度下必须保持不变色，同时具有抗热氧老化稳定性作用。而更重要的是，对于C5石油树脂完成正离子催化聚合反应后，其中的正离子如被亚磷酸酯类抗氧化剂所螯合，那么对于在高温下C5石油树脂的热稳定性是相当具有益处的，而本专利技术者发现了对于亚磷酸酯类抗氧化剂中只有抗氧化剂S9228可以实现该作用。因此，在针对C5石油树脂的高温生产过程中对于热氧稳定保护，只有亚磷酸酯抗氧化剂S9228与受阻酚类抗氧化剂330的复配使用才能得到外观颜色浅、性能优异的产品，并在后续产品应用阶段产生优异的抗热氧老化作用，而该抗热氧老化作用可以通过C5石油树脂产品在一定温度下保持一段时间前后的龟裂状况清楚地看出。优选地，步骤(4)中所使用的苯并三氮唑类紫外线吸收剂为UV-326，UV-328，UV-329，UV-P，UV-234，UV-928中的一种；所添加的苯并三氮唑类紫外线吸收剂的添加重量Wu为进行聚合反应前的C5轻组分原料重量的0.1-0.2％。作为公知的技术，荧光的产生是由于有机化合物产品中含有共轭双键结构，并且含有胺基或衍生物基团助长该荧光现象。本专利技术者发现，对于C5石油树脂，添加苯并三氮唑类紫外线吸收剂，如UV-326，UV-328，UV-329，UV-P，UV-234，UV-928中的一种可消除荧光，可能的原因是由于该类紫外线吸收剂吸收了阳光中的紫外线，而使得C5石油树脂不再吸收紫外线而产生荧光本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于C5石油树脂的抗热氧老化和消除荧光的方法；其特征是具体步骤如下：(1)首先，按照公知的技术得到聚合反应液，即将C5馏分进行精馏处理得到纯化的C5馏分原料，再经热聚后进行精馏得到C5轻组分，对该聚合反应前C5轻组分原料计量，然后在催化剂AlCl

【技术特征摘要】
1.一种用于C5石油树脂的抗热氧老化和消除荧光的方法；其特征是具体步骤如下：(1)首先，按照公知的技术得到聚合反应液，即将C5馏分进行精馏处理得到纯化的C5馏分原料，再经热聚后进行精馏得到C5轻组分，对该聚合反应前C5轻组分原料计量，然后在催化剂AlCl3或BF3和反应溶剂甲苯下进行正离子聚合反应，完成聚合反应后，以碱水洗涤出催化剂，分出废水，得到聚合反应液；(2)向该聚合反应液中加入受阻酚类抗氧化剂和亚磷酸酯类抗氧化剂复配物的甲苯溶液，搅拌20-30min使抗氧化剂溶液溶解于聚合反应液中；(3)在200-250℃进行真空蒸馏2.0-2.5小时回收聚合反应溶剂和很少量未聚合C5轻组分至净，得到C5石油树脂；(4)将C5石油树脂降温至170-180℃，加入苯并三氮唑类紫外线吸收剂，搅拌30-45min使其均...

【专利技术属性】
技术研发人员：丁照宇，汤翠祥，
申请(专利权)人：天津利安隆新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：天津,12