生产石油树脂和氢化石油树脂的方法技术

一种生产石油树脂的方法，包括在溶剂存在下将基于环戊二烯的化合物和基本上没有高分子量物质的乙烯基取代的芳族化合物进行共聚反应。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及生产石油树脂的方法，该石油树脂是通过使用特定的乙烯基取代的芳族化合物进行共聚反应而获得的；通过氢化上述石油树脂而获得的氢化石油树脂；生产上述氢化石油树脂的方法；和自粘合强度优异的热熔粘合剂组合物，该组合物包含上述氢化石油树脂。
技术介绍
由于其在高速度涂敷性能、高速率固化性、无溶剂性能、屏蔽性能、节能性能、经济效率等方面优异，热熔粘合剂目前正在各种领域中扩大其有效应用。作为通常的热熔粘合剂，使用其中在基础聚合物(base polymer)如天然橡胶、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、其氢化产物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氢化产物中共混增粘树脂和/或增塑剂的组合物，和类似组合物。作为增粘树脂，一般使用石油树脂、基于苯并呋喃的树脂、酚醛树脂、松脂树脂、称为松香树脂的树脂及其氢化产物。热熔粘合剂主要由包括增粘树脂、基础聚合物和增塑剂的三种组分组成。其中，增粘树脂的性能是对热熔粘合剂性能施加极大影响的一种因素。然而，由常规生产方法获得的石油树脂视情况包含平均分子量为几万到几十万的高分子量物质，因此劣化自粘合性能如自粘合强度和保存强度。上述事实已被本专利技术人发现，但未在任何现有技术或文献中找到。考虑到上述情况完成了本专利技术，本专利技术的目的是开发自粘合强度和保存强度(preservation strengh)优异的增粘树脂。专利技术公开由于由本专利技术人为解决上述问题而累积进行的深入广泛的研究和调查，已经发现至少具有特定分子量和在由共聚获得的石油树脂中的乙烯基取代的芳族化合物之中包含的均聚物含量与自粘合性能紧密相关联，和可以通过在共聚反应中使用基本上没有高分子量物质的乙烯基取代的芳族化合物作为起始原材料，可获得高分子量物质含量最小化和具有窄分子量分布的石油树脂。因此在上述发现和信息的基础上完成本专利技术。具体地，本专利技术涉及如下内容1.一种生产石油树脂的方法，包括在溶剂存在下将基于环戊二烯的化合物和基本上没有高分子量物质的乙烯基取代的芳族化合物进行共聚反应。2.一种生产氢化石油树脂的方法，包括在溶剂存在下将基于环戊二烯的化合物和基本上没有高分子量物质的乙烯基取代的芳族化合物进行共聚反应，和其后进行氢化反应。3.一种氢化石油树脂，其由前述项目2的方法生产，和由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的最大分子量是18000或更小。4.一种热熔粘合剂组合物，其含有前述项目3的氢化石油树脂。实施本专利技术的最优选实施方案(1)石油树脂与本专利技术相关的上述基于环戊二烯的化合物的例子包括环戊二烯、甲基环戊二烯、乙基环戊二烯、其二聚体及其共二聚体。上述乙烯基芳族化合物的例子包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、茚(lindene)、甲基茚和乙基茚。可在根据本专利技术通过共聚反应来生产石油树脂的方法中使用的聚合溶剂的例子包括芳族溶剂、基于环烷烃的溶剂和基于脂族烃的溶剂。例如，优选可使用如苯、甲苯、二甲苯、环己烷、二甲基环己烷、乙基环己烷等这样的溶剂。其中要使用的聚合溶剂的数量是50-500质量份，优选60-300质量份，基于100质量份上述基于环戊二烯的化合物和/或基于二聚环戊二烯的化合物和基本没有高分子量物质的乙烯基取代的芳族化合物的总量计。在根据本专利技术的生产石油树脂的方法中，优选在开始共聚反应时将上述溶剂预先加热到100℃，优选150℃。通过在如此加热的溶剂中分开加入基于环戊二烯的化合物和/或基于二聚环戊二烯的化合物和基本没有高分子量物质的乙烯基取代的芳族化合物的混合物，来实施共聚反应。在此情况下，优选以相等的份数进行分开的添加。包含在与本专利技术相关的乙烯基取代的芳族化合物中的高分子量物质是分子量为20,000或更大的化合物，和在其中包含的数量至多为按质量计的300ppm，优选至多按质量计的100ppm。一般在阻聚剂如叔丁基儿茶酚的共存下保存乙烯基取代的芳族化合物，例如苯乙烯和包含苯乙烯的馏出物，但当延长保存周期时，聚合反应轻微发生，结果是高分子量物质增加。因此除非采取适当的保存措施(如光屏蔽控制和温度控制)，否则聚合反应会加快。此外，依赖于包含苯乙烯的馏出物，视情况在其中原来就包含高分子量物质。在通常的保存条件下，包含在乙烯基取代的芳族化合物如苯乙烯中的高分子量物质(通过再沉淀方法检测的平均分子量通常为几万到几十万的化合物)的含量有时超过按质量计的300ppm。例如，可以通过将包含高分子量物质的乙烯基取代的芳族化合物进行蒸馏精制等，而获得要用于本专利技术的基本上没有高分子量物质的乙烯基取代的芳族化合物。基于环戊二烯的化合物和/或基于二聚环戊二烯的化合物对基本上没有高分子量物质的乙烯基取代的芳族化合物的共混比不特别限定，但通常为70∶30-20∶80，优选60∶40-40∶60。获得的混合物分开加入的时间通常为0.5-5小时，优选1-3小时。优选地，甚至在完成分开加入基于环戊二烯的化合物和/或基于二聚环戊二烯的化合物和基本上没有高分子量物质的乙烯基取代的芳族化合物的混合物之后，也连续地实施共聚反应。共聚反应条件不特别限定，但通常包括150-350℃，优选220-300℃的反应温度；0-2MPa，优选0-1.5MPa的反应压力和1-10小时，优选1-8小时的反应时间。可以通过除去在采用上述方式获得的共聚反应产物中的挥发性组分，例如通过在100-300℃的温度、0.133-13.3kPa(1-100mmHg)的压力和1-3小时的处理时间下进行处理而获得根据本专利技术的石油树脂，该挥发性组分的例子不仅为溶剂也为低分子量物质。采用上述方式获得的根据本专利技术的石油树脂的软化点为50-120℃，乙烯基取代的芳族化合物含量为30-90质量％，溴值为30-90g/100g，数均分子量为400-1100和最大分子量为至多30,000。{氢化石油树脂}可以通过将上述石油树脂进行氢化反应而获得根据本专利技术的氢化石油树脂。可以在催化剂如镍、钯、钴、铂或铑存在下，于溶剂如环己烷或四氢呋喃中，在120-300℃，优选150-250℃的温度下，在1-6MPa，优选3-6MPa的压力下和在1-7小时，优选2-5小时的反应时间内实施石油树脂的氢化反应。根据本专利技术的氢化反应是部分氢化反应或完全氢化反应，每种氢化反应也氢化芳族环。可以通过除去在采用上述方式获得的氢化反应产物中的挥发性组分，例如通过在100-300℃的温度、0.133-13.3kPa(1-100mmHg)的压力和1-3小时的处理时间下进行处理而获得根据本专利技术的氢化石油树脂，该挥发性组分的例子不仅为溶剂也为低分子量物质。采用上述方式获得的根据本专利技术的氢化石油树脂的软化点为90-160℃，乙烯基取代的芳族化合物含量为0-35质量％，溴值为0-30g/100g，数均分子量为500-1100和最大分子量为至多30,000。{热熔粘合剂组合物}可以通过共混上述氢化石油树脂与基础聚合物、增塑剂等而获得根据本专利技术的热熔粘合剂组合物。基础聚合物的例子包括天然橡胶、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、非结晶聚α-烯烃、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)以及苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯橡胶(SEBS)和苯乙烯-乙烯-丙烯-本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：山根秀树，
申请(专利权)人：出光兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：