聚酰胺树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供了一种聚酰胺树脂组合物，其含有１００重量份数的聚酰胺树脂（Ａ），该聚酰胺树脂包括含６０－１００ｍｏｌ％对苯二酸单元的二羧酸单元（ａ）和含６０－１００ｍｏｌ％Ｃ＃－［６－１８］脂肪族亚烷基二胺单元的二胺单元（ｂ）；还含有１－１００重量份数的聚溴苯乙烯（Ｂ），其中０．５－１００重量％的聚溴苯乙烯（Ｂ）是含有环氧基的聚溴苯乙烯。这种聚酰胺树脂组合物具有良好的阻燃性、良好的抗化学性、良好的表面外观和良好的抗起泡性。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种聚酰胺树脂组合物及其模塑制品。本专利技术的聚酰胺树脂组合物具有良好的阻燃性、良好的抗化学性、良好的表面外观和良好的抗起泡性，因此，人们很乐意将它应用于需要阻燃性和良好机械性能的领域，例如，工业材料、工程材料、家用器具、电气和电子器具元件、汽车部件等等。在这种形势下，基本上由脂肪族亚烷基二胺和对苯二甲酸组成的高耐热性半芳族聚酰胺正用于阻燃电气和电子领域。例如，在JP-A239755/1991、96970/1992、320503/1993和263985/1994中，提出了聚酰胺树脂组合物，它包含半芳族聚酰胺和作为阻燃剂的聚溴苯乙烯。然而，在含有这种聚溴苯乙烯的半芳族聚酰胺树脂组合物中，半芳族聚酰胺和聚溴苯乙烯的相容性差，因此阻燃剂聚溴苯乙烯不能很好地分散在树脂组合物中。由此，聚酰胺树脂组合物的模塑制品常发生抗化学性差、表面起皮和粗糙的问题。在彩色模塑制品中这一问题是严重的，因为其粗糙的表面带有白色，看起来很差。我们，该项专利技术人为解决上述问题进行了刻苦研究，并由此发现了一种具有良好阻燃性、良好抗化学性、良好表面外观和良好抗起泡性的聚酰胺树脂组合物，它可通过向半芳族聚酰胺中加入一种分子中含有环氧基的聚溴苯乙烯而得到。在这一发现的基础上，我们完成了本专利技术。具体说，本专利技术提供了一种聚酰胺树脂组合物，其含有100重量份数的聚酰胺树脂(A)，该聚酰胺树脂包括含60-100mol％对苯二甲酸单元的二羧酸单元(a)和含60-100mol％C6-18脂肪族亚烷基二胺单元的二胺单元(b)；还含有1-100重量份数的聚溴苯乙烯(B)，其中0.5-100重量％的聚溴苯乙烯(B)是含环氧基的聚溴苯乙烯。本专利技术也提供了聚酰胺树脂组合物的模塑制品。本专利技术具体描述如下。本专利技术所用构成聚酰胺树脂(A)的二羧酸单元(a)含有60-100mol％对苯二甲酸单元，优选75-100mol％，更优选90-100mol％。如果聚酰胺树脂(A)中的对苯二甲酸单元含量少于60mol％，得到的聚酰胺树脂组合物的耐热性就低。二羧酸单元(a)可以含有最多40mol％的任何其他不同于对苯二甲酸单元的二羧酸单元，例如，衍生于脂肪族二羧酸的单元，如丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、3，3-二乙基琥珀酸、壬二酸、癸二酸和辛二酸；脂环族二羧酸例如，1，3-环戊烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸；芳香族二羧酸例如，间苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、1，4-萘二羧酸、1，4-亚苯基二氧双乙酸、1，3-亚苯基二氧双乙酸、联苯甲酸、4，4’-氧联二苯并酸、二苯甲烷-4，4’-二羧酸、二苯砜-4，4’-二羧酸和4，4’-二苯二羧酸。聚酰胺树脂可以包含一种或多种那些附加单元，优选那些衍生于芳香族二羧酸的单元。聚酰胺树脂中的附加二羧酸单元含量优选为最多25mol％，更优选为最多10mol％。如果需要，聚酰胺树脂还可包含衍生于多羧酸的单元，例如偏苯三酸、均苯三酸和均苯四酸，但限于聚酰胺树脂组合物可熔融模塑的范围内。本专利技术所用构成聚酰胺树脂(A)的二胺单元(b)含有60-100mol％C6-18脂肪族亚烷基二胺单元，优选75-100mol％，更优选90-100mol％。如果聚酰胺树脂(A)中的C6-18脂肪族亚烷基二胺单元含量少于60mol％，得到的聚酰胺树脂组合物的性质，包括耐热性、抗吸水性和抗化学性就差。C6-18脂肪族亚烷基二胺单元包括，例如，衍生于直链脂肪族亚烷基二胺的单元，如1，6-己二胺、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺和1，12-十二烷二胺；支链脂肪族亚烷基二胺的单元，如1-丁基-1，2-乙二胺、1，1-二甲基-1，4-丁二胺、1-乙基-1，4-丁二胺、1，2-二甲基-1，4-丁二胺、1，3-二甲基-1，4丁二胺、1，4-二甲基-1，4-丁二胺、2，3-二甲基-1，4丁二胺、2-甲基1，5-戊二胺、3-甲基-1，5-戊二胺、2，5-二甲基-1，6己二胺、2，4-二甲基-1，6-己二胺、3，3-二甲基-1，6-己二胺、2，2-二甲基-1，6-己二胺、2，2，4-三甲基-1，6-己二胺、2，4，4-三甲基-1，6己二胺、2，4-二乙基-1，6-己二胺、2，2-二甲基-1，6-庚二胺、2，3-二甲基-1，7-庚二胺、2，4-二甲基-1，7-庚二胺、2，5-二甲基-1，7-庚二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、3-甲基-1，8-辛二胺、4-甲基-1，8-辛二胺、1，3-二甲基-1，8-辛二胺、1，4-二甲基-1，8-辛二胺、2，4-二甲基-1，8-辛二胺、3，4-二甲基-1，8-辛二胺、4，5-二甲基-1，8-辛二胺、2，2-二甲基-1，8-辛二胺、3，3-二甲基-1，8-辛二胺、4，4-二甲基-1，8-辛二胺、5-甲基-1，9-壬二胺。聚酰胺树脂可以包含一种或多种这些单元。上述脂肪族亚烷基二胺单元中，优选单元衍生于1，6-己二胺、1，8-辛二胺、2-甲基-1，8辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺和1，12-十二烷二胺；更优选单元是1，9-壬二胺单元和/或2-甲基-1，8-辛二胺单元。当1，9-壬二胺单元和2-甲基-1，8-辛二胺单元一起存在于聚酰胺树脂中时，则要求1，9-壬二胺单元与2-甲基-1，8-辛二胺单元之摩尔比在99∶1-1∶99的范围，更优选在95∶5-40∶60的范围，还更优选在90∶10-80∶20的范围。优选为其中聚酰胺树脂包含限于上述比例的1，9-壬二胺单元和/或2-甲基-1，8-辛二胺单元的聚酰胺树脂组合物，因其具有更好的耐热性、更好的模塑性、更好的抗吸水性和更好的表面外观。二胺单元(b)可以含有最多40mol％的不同于C6-18脂肪族亚烷基二胺单元的任何其他二胺单元，例如，衍生于脂肪族二胺的单元如乙二胺、丙二胺和1，4-丁二胺；衍生于脂环族二胺的单元如环己二胺、甲基环己二胺、异佛尔酮二胺、降冰片烷二甲胺和三环癸烷二甲胺、衍生于芳香族二胺的单元如对苯二胺、间苯二胺、对亚二甲苯基二胺、间亚二甲苯基二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基砜和4，4’-二氨基二苯基醚。聚酰胺树脂可以包含一种或多种这些单元，聚酰胺树脂中的附加二胺单元含量优选为最多25mol％，更优选为最多10mol％。优选地是，本专利技术所采用的聚酰胺树脂(A)分子链中至少有10％的端基为封端剂所封端。更优选地是，聚酰胺树脂(A)分子链中封端剂所封端的比例(封端度)为至少40％，还更优选为至少70％。当聚酰胺树脂组合物中的聚酰胺树脂的封端度为至少10％时，其物理性能更好，例如，熔融模塑性更好和表面外观更好。聚酰胺树脂(A)的封端度可通过计算羧酸端基、氨端基和用封端剂所封端的数目而得到。具体说，它可由以下通式(1)得到。从测量操作的准确度和难易性上看，最好是，聚酰胺树脂中端基的数目通过1H-NMR分别积分其中相应端基的特定信号的数据得到。封端度(％)＝×100(1)其中X代表聚酰胺树脂分子链中所有端基的总数(一般情况下，这个数等于聚酰胺分子数的两倍)，Y代表聚酰胺树脂分子链中羧酸端基、氨端基两者的总本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酰胺树脂组合物，其含有１００重量份数的聚酰胺树脂（Ａ），该聚酰胺树脂包括含６０－１００ｍｏｌ％对苯二甲酸单元的二羧酸单元（ａ）和含６０－１００ｍｏｌ％Ｃ↓［６－１８］脂肪族亚烷基二胺单元的二胺单元（ｂ）；还含有１－１００重量份数的聚溴苯乙烯（Ｂ），其中０．５－１００重量％的聚溴苯乙烯（Ｂ）是含有环氧基的聚溴苯乙烯。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：松冈秀治，冈秀明，佐佐木繁，
申请(专利权)人：可乐丽股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]