水性乳液组合物和粘附组合物制造技术

提供了一种对包括模塑产品的各种各样材料具有高粘附强度，并且即使对低表面极性的所要粘合剂粘结的物体也提供足够润湿性，且其乳液令人满意地稳定以提供良好的机械稳定性和储存稳定性的水性乳液组合物，并提供一种包括该水性乳液组合物的粘附组合物，至少将乙烯－乙酸乙烯酯共聚物或其改性树脂、光聚合反应引发剂、和不饱和烯属单体混合并溶解或分散，以制备出油滴组分，随后通过使用表面活性剂将该油滴组分乳化在水中，这样制备出一种水性乳液组合物，其中分别包封乙烯－乙酸乙烯酯共聚物或其改性树脂、光聚合反应引发剂和不饱和烯属单体的胶束被分散在水中。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术的背景本专利技术的领域本专利技术涉及一种水性乳液组合物和粘附组合物且，更尤其，涉及一种适用作底漆或粘合剂的水性乳液组合物和粘附组合物。已有技术的描述有机溶剂粘合剂一般广泛用作粘附组合物以粘合剂粘结各种模塑产品如塑料膜，塑料片材，塑料泡沫材料，纤维，合成皮革，和金属。有机溶剂粘合剂对于较刚性的模塑产品具有高粘附强度，因此它们用于各种场合，但另一方面，它们的缺点在于有可能着火且在环境卫生方面不太理想。考虑到这些缺点，已不断开发出水性粘合剂以替代有机溶剂粘合剂。包括含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的水性乳液的粘附组合物是已知的含水粘合剂。例如，欧洲未审专利出版公告EP1106628A1提出一种包含皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的改性羧基树脂和表面活性剂的水性乳液组合物，而且描述，该水性乳液组合物在用作粘附组合物时提供对各种各样材料的高粘附强度且即使对模塑产品也提供合适的粘附性。更具体地说，EP1106628A1描述，首先使用表面活性剂将皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的改性羧基树脂在水中乳化以制备水性乳液组合物，并随后视需要将不饱和烯属单体和光聚合反应引发剂混入该水性乳液组合物，这样生产出具有高粘附强度的粘附组合物。与包括包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的水性乳液的已知的粘附组合物相比，描述于EP1106628A1的粘附组合物确实在较高粘附强度下提供粘附性。但由于这种粘附组合物的生产方式是在使用表面活性剂将皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的改性羧基树脂进行乳化之后，视需要将不饱和烯属单体和高亲水性质(换句话说，高极性)的光聚合反应引发剂混入如此制成的水性乳液组合物中，该粘附组合物对所要粘合剂粘结的物体或具有低表面极性的所要粘合剂粘结的物体的润湿性不足，尤其因此不能充分地表现出粘合剂粘结性能。另外，由于该乳液不够稳定，可能造成不好的机械稳定性和不好的储存稳定性。本专利技术的概述本专利技术的目的是提供一种水性乳液组合物，它对包括模塑产品的各种材料具有高粘附强度并且即使对于低表面极性的所要粘合剂粘结的物体也提供足够的润湿性，这样它可表现出足够的粘合剂粘结性能且其乳液令人满意地稳定以提供良好的机械稳定性和储存稳定性，并提供包含该水性乳液组合物的粘附组合物。本专利技术涉及一种新的水性乳液组合物，其中分别包封(包含)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或其改性树脂、光聚合反应引发剂和不饱和烯属单体的胶束被分散在水中。本专利技术的水性乳液组合物优选以这样的方法生产至少将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或其改性树脂、光聚合反应引发剂、和不饱和烯属单体混合并溶解或分散以制备出油滴组分，随后使用表面活性剂将该油滴组分在水中乳化。在按照本专利技术的水性乳液组合物中，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的改性树脂优选为部分皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的改性羧基树脂。在按照本专利技术的水性乳液组合物中，光聚合反应引发剂优选至少包括分子间拉氢反应型光聚合反应引发剂(intermolecular hydrogen pullreaction type photo polymerization initiator)或至少包括分子间拉氢反应型光聚合反应引发剂和分子内键断裂型光聚合反应引发剂。在按照本专利技术的水性乳液组合物中，不饱和烯属单体优选为(甲基)丙烯酸酯。另外，(甲基)丙烯酸酯优选至少包含在其酯部分中具有包含6-16个碳的烃基团的(甲基)丙烯酸酯。在按照本专利技术的水性乳液组合物中，优选的是，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或其改性树脂的含量比例为3-60重量份/100重量份不饱和烯属单体且光聚合反应引发剂的含量比例为1-160重量份/100重量份不饱和烯属单体。另外，本专利技术涉及一种新的包含水性乳液组合物的粘附组合物，其中分别包封乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或其改性树脂、光聚合反应引发剂和不饱和烯属单体的胶束被分散在水中。本专利技术的水性乳液组合物可合适地用作粘附组合物，包括底漆和粘合剂。本专利技术的水性乳液组合物对于各种各样的材料具有高粘附强度，因此它可合适地用于各种模塑产品包括，例如，塑料膜、塑料片材，泡沫塑料，纤维，合成皮革和金属的粘合剂粘结。在该粘附组合物中，即使对于低表面极性的所要粘合剂粘结的物体也提供足够的润湿性，因此它可表现出足够的粘合剂粘结性能，另外该乳液令人满意地稳定以提供改进的机械稳定性和储存稳定性。另外，因为该粘附组合物是含水的，着火危险小，因此具有良好的环境卫生。优选实施方案的详细描述本专利技术的水性乳液组合物优选以这样的方法生产至少将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或其改性树脂、光聚合反应引发剂、和不饱和烯属单体混合并溶解或分散以制备出油滴组分，随后使用表面活性剂将该油滴组分在水中乳化。如此制成的水性乳液组合物处于这样的状态，其中分别包封乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或其改性树脂、光聚合反应引发剂和不饱和烯属单体的胶束被分散在水中。用于本专利技术的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(以下简称为“EVA”)可通过已知的方法如高压法和乳化法而制备。所用的乙酸乙烯酯的含量优选为10-50％重量，或进一步优选为25-45％重量，以乙酸乙烯酯与原料组合物的比率计。低于此的乙酸乙烯酯含量可降低柔韧性并因此降低在低温下的粘附性。另一方面，超过此的乙酸乙烯酯含量可降低耐热性。优选，所用的EVA的熔体指数(g/10min(190℃，2160g)，基于ASTMD-1238(以下出现的熔体指数与此相同))为0.1-500，或进一步优选为1-300。尽管并不特别限制所用的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的改性树脂，但优选例如使用部分皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的改性羧基树脂(以下简称为“C-HEVA”)。C-HEVA可在例如描述于日本专利出版物No.Hei5(1993)26，802的以下方法制备。首先在EVA溶解在有机溶剂中之后，向该溶液中加入低级醇。然后，在特定量的水的存在下向其中加入碱金属醇化物作为催化剂，用于部分皂化反应(皂化度约10-90％)，这样生产出部分皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(以下简称为“HEVA”)。如此制成的HEVA通过使用酸如不饱和羧酸和酸酐而改性，这样得到C-HEVA。优选，如此制成的部分皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的改性羧基树脂的羟基值为0-250KOHmg/g且酸值为2-150KOHmg/g。在该范围之外的羟基值和酸值可造成降低粘附性、耐水性和在低温下的粘附性能。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或其改性树脂可分别单独使用，或者乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和其改性树脂可同时结合使用。可用于本专利技术的光聚合反应引发剂包括，例如分子间拉氢反应型光聚合反应引发剂，如二苯酮型、噻吨酮型、苄基、Michler酮和樟脑醌，和分子内键断裂型光聚合反应引发剂，如苯乙酮型，苯偶姻醚型，和酰基氧化膦型。二苯酮型光聚合反应引发剂包括，例如，二苯酮，邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯(o-benzoyl methyl benzoate)，4-苯基二苯酮，4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚，2，4，6-三甲基二苯酮，和(4-苯甲酰基苄基)三甲基氯化铵，氯二苯酮，羟基二苯酮，甲基二苯酮，3，3’-二甲基-4-甲氧基二苯酮，和丙烯酸二苯酮。噻吨酮型光聚合反应引发剂包括，例如，2-或4-异丙基噻吨酮，2，4-二乙基噻吨酮和2，4-二氯噻吨酮。苯乙酮型光聚合反应引发剂包括，例如，二乙氧基苯乙酮，2-羟基-2-甲基-1-苯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水性乳液组合物，其中分别包封乙烯－乙酸乙烯酯共聚物或其改性树脂、光聚合反应引发剂和不饱和烯属单体的胶束被分散在水中。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：黒田贤史，冈谷进，白木宽之，
申请(专利权)人：三井武田化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]