环氧树脂的组成制造技术

一种环氧树脂组成，其特征在于，包括： （Ａ）含亚磷的环氧树脂，其由选自于１０－（２，５－二羟基苯基）－１０氢－９－恶－１０－磷菲－１０－氧化物以及１０－羟基－１０氢－９－恶－１０－磷菲－１０－氧化物之中的至少一种亚磷化合物与一环氧树脂反应而得；以及 （Ｂ）一芳香聚砜树脂。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术是有关于一种环氧树脂的组成，且特别是有关于一种包含一含亚磷的环氧树脂与一芳香聚砜的环氧树脂组成。一种改善用来制作建构基底的绝缘材料的坚硬度的方法，将环氧树脂与超级工程塑料例如是芳香聚砜(如日本专利申请案早期公开号第7-33991号以及第7-34048号)化合。多层印刷电路板需具有防燃的特性。一种防燃的方法将环氧树脂与超级工程塑料结合，其将环氧树脂与具有磷-氢键的亚磷化合物反应的产物作为环氧树脂(例如，日本专利申请案早期公开号第2000-216549号)。本专利技术提出一种环氧树脂组成，其包括(A)含亚磷的环氧树脂，其由选自于10-(2，5-二羟基苯基)-10氢-9-恶-10-磷菲-10-氧化物以及10-羟基-10氢-9-恶-10-磷菲-10-氧化物之中的至少一种亚磷化合物与一环氧树脂反应而得；以及(B)一芳香聚砜树脂。为让本专利技术的上述和其它目的、特征、和优点能更明显易懂，下文特举一较佳实施例，作详细说明。环氧树脂例如是由二价酚例如是双酚A、双酚F、双酚S、二羟基二酚、二羟基萘、二羟基-1，2-二苯乙烯、具有烷基取代的氢醌等所衍生的二-官能的环氧树脂；酚醛清漆型环氧树脂例如是酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆、双酚A酚醛清漆等；由酚类与醛类聚缩合所衍生的多官能环氧树脂，其中酚类例如是酚、烷基取代的酚以及苯酚，醛类例如是苯甲醛、羟基苯甲醛、具有烷基取代的对酞醛；由酚与环戊二烯的聚合物所衍生的环氧树脂等。这一些环氧树脂可依照所需合并二种或多种一起使用。在上述的环氧树脂中，就最终的固化物的耐热性而言，以多官能的环氧树脂较佳，特别是以下式(1)或(2)所表示的环氧树脂较佳 其中，n表示1至10的平均重复数，R1、R2与R3分别表示具有1至10个碳的烷基、具有5至7个碳的环烷基，或具有碳数为5至7的环烷基且总碳数为6至20个碳的烃基，i表示0-4的整数，且当i为2或2以上时，复数个R1、R2与R3其彼此相同或不同，Gly表示缩水甘油基， 其中，R4、R6、R7与R10分别表示具有1至10个碳的烷基、具有5至7个碳的环烷基，或具有碳数为5至7的环烷基且总碳数为6至20个碳的烃基，m表示0-4的整数，当m为2或2以上时，复数个R4、T6、R7与R10其彼此相同或不同，R5、R8与R9分别表示氢原子或具有1至3个碳的烷基，Gly表示缩水甘油基。式(1)的R1、R2与R3的具有1至10个碳的烷基的实例包括是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、特丁基、戊基、己基、庚基等。具有5至7个碳的环烷基的实例包括环戊基、环己基、环庚基等。具有碳数为5至7的环烷基且总碳数为6至20个碳的烃基的实例包括环戊基甲基、环己基甲基、环己基乙基等。上述R1、R2与R3中，较佳者选自甲基、乙基与特丁基。n表示1至10的平均重复数，较佳的n为1至5，更佳的为1至3。i以0至3较佳，更佳的是0至2。式(2)的R4、R6、R7与R10中，具有1至10个碳的烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、特丁基、戊基、己基、庚基等。具有5至7个碳的环烷基的实例包括环戊基、环己基、环庚基等。具有碳数为5至7的环烷基且总碳数为6至20个碳的烃基的实例包括环戊基甲基、环己基甲基、环己基乙基等。上述R4、R6、R7与R10中，较佳者选自甲基与乙基。M以0至3的整数较佳，更佳的是0至2。R5、R8与R9中，具有1至3个碳的烷基的实例包括甲基、乙基等，其中较佳的R5、R8与R9选自氢与甲基。上述环氧树脂与含亚磷的化合物的反应以已知的方法来进行，例如是依照日本申请案早期公开号第2000-309623号的方法。具体而言，例如是将环氧树脂与或亚磷化合物在总体状态(bulk conduction)，或在惰性溶剂例如是甲乙酮、苯、环己烷等存在，且压力为正压或常压下，在摄氏100度至200度之间搅拌加热1至24小时。在此，所使用的亚磷化合物以不过量较佳，其以环氧树脂的缩酸甘油基为基准。使用溶剂来进行反应时，可将溶剂馏出，以获得所需的物质。此外，亦可使用金属氧化物、无机碱或有机碱等作为触媒。本专利技术的环氧树脂组成的特征在于结合含亚磷的环氧树脂-成分(A)与芳香聚砜树脂-成分(B)。在此，芳香聚砜树脂例如是已知的树脂，比如是聚砜、聚醚砜等，其中以聚醚砜较佳，因其可使固化物更坚固。已知的芳香聚砜树脂的末端基有卤素原子、烷基、酚基羟基等。就固化物的耐热性而言，以末端基为卤素的芳香聚砜树脂较佳。就固化物的耐溶剂性与坚硬度而言，则以末端基为酚基羟基的芳香聚砜树脂较佳。在此例中，两端末端基皆为酚基羟基的芳香聚砜树脂为更佳。芳香聚砜树脂的分子量以1000至10000较佳。当分子量低于1000时，树脂的坚硬度不足而易于碎裂。当分子量高于10000时，树脂在溶剂中的溶解度差，较难以处理。聚砜树脂可以是已知方法所制得的产物，或是商品，例如是Sumitomo化学公司所制造的SUMIKA EXCEL商品、Amoco所制造的REDEL，UDEL P-1700商品以及BASF公司所制造的ULTRASON E商品。含亚磷的环氧树脂-成分(A)的使用量通常是10至90wt％(重量百分比)，较佳的是20至80wt％，其以树脂的总重量(含亚磷的环氧树脂的成分(A)与芳香聚砜树脂的成分(B)的总重量)以及固化剂的重量来计算。当含亚磷的环氧树脂的成分(A)的使用量酞少，其防然性将降低。当含亚磷的环氧树脂的成分(A)的使用量过高，固化物的坚硬度降低。芳香聚砜树脂-成分(B)的使用量为总树脂量的5至50wt％。其使用量过低，坚硬度将降低；使用量过高，组成的加工性变差且固化物的吸水性增加。本专利技术的环氧树脂的必要成分包括上述的含亚磷的环氧树脂-成分(A)与芳香聚砜树脂-成分(B)，除此之外，亦可包括环氧树脂固化剂。固化剂可以是已知的固化剂，例如是多价的酚型环氧树脂固化剂，例如是酚酚醛清漆、三(羟基酚基)烷、酚修饰的聚丁二烯、酚芳烷树脂、酚的加聚物以及二环戊二烯等；胺型环氧树脂固化剂，例如是二氰二醯胺、二胺基二苯基甲烷、二胺基二苯基砜等；以及酸酐型环氧树脂固化剂，例如苯均四酸酐(pyromellitic anhydride)、偏苯三酸酐(trimellitic anhydride)、二苯甲酮四羧酸二酐等。如有需要，可使用两种或两种以上的上述固化剂。上述的固化剂中，就固化物的低吸水性而言，以多价的酚型固化剂较佳。而且以含有酚的胺基三嗪酚醛清漆树脂为原料且经由三嗪结构的化合物修饰者较佳，因为化合物中的氮原子具有防燃性，前述三嗪结构的化合物例如是三聚氰醯胺、苯并脒胺(benzoguanamine)等。通常所选择的环氧树脂固化剂，可以使最终形成的固化物的玻璃转换温度达到最高值者。例如，所使用的固化剂为酚酚醛清漆树脂时，含亚磷的环氧树脂的环氧当量与固化剂的羟基的当量比为1∶1。当所使用的固化剂为胺基三嗪酚醛清漆树脂时，其胺基有助于固化，因此，可适当控制使用的比例。本专利技术的环氧树脂组成亦可包含一固化触媒，以促使固化反应的进行。固化触媒的实例包括有机膦化合物例如三苯膦、三-4-甲基膦、三-4-甲氧基苯膦、三丁基膦、三辛基膦、三-2-氰基乙基膦等以及上述化合物的三苯基硼酸盐；三级胺，例如三丁基胺、三乙基胺、1，8-二吖二环(5，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：古田克宏，林利明，
申请(专利权)人：住友化学工业股份有限公司，
类型：发明
国别省市：