具有改进的密封性能和光学性能并具有减低的溶解度的晶状丙烯共聚物组合物制造技术

技术编号:1620721 阅读:221 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
丙烯聚合物组合物包含(按重量计):A)15%~60%的由丙烯与C↓[4]~C↓[8]α-烯烃形成的共聚物,其中含有大于10%,但小于14%的所述C↓[4]~C↓[8]α-烯烃;B)40%~85%的由丙烯与C↓[4]~C↓[8]α-烯烃,优选丁烯,和任选地0.5~3%的乙烯形成的共聚物,其中含有14~30%的所述C↓[4]~C↓[8]α-烯烃;假设C↓[4]~C↓[8]α-烯烃在丙烯聚合物组合物中的总含量大于10%。(*该技术在2022年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于制备可绝热薄膜,薄片及其薄膜的晶状丙烯共聚物组合物和涉及制备所述组合物的方法。丙烯与其它烯烃(主要是乙烯,1-丁烯或二者)形成的晶状共聚物或这类共聚物与其它烯烃聚合物的混合物在现有
内称为可绝热材料。这些晶状共聚物采用使丙烯与少量其它烯烃共聚单体在存在有络合催化剂的情况下聚合的方法制得。这些聚合共聚单体单元统计地分布在所制得的共聚物中,结果是所述共聚物的熔点低于晶状丙烯均聚物的熔点。另外的结果是所述共聚物的密封起始温度(后面将作详细解释)有利地低。但是,这些共聚单体单元的引入对聚合物的晶体结构有不利的影响,它会导致有相对大量的聚合物馏分溶于有机溶剂中,因此,具有显著地低的密封起始温度的共聚物不能用于食品包装领域。有许多专门的解决办法公开于现有
中,以便在热密封性(由低的密封起始温度作证)和溶解度之间求得一个好的平衡。尤其是,公布的欧洲专利申请号483523公开了直接用聚合法制备的组合物,这些组合物具有低的密封起始温度,而又在室温下具有低的可溶于二甲苯的馏分含量,或在50℃下具有低的可溶于正己烷的馏分含量。这些组合物包含(按重量计)30~60%的由丙烯和一种C4~C8α-烯烃形成的共聚物,其中包含80~98%的丙烯。35~70%的由丙烯与乙烯和任选地1~10%的一种C4~C8α-烯烃形成的共聚物,其中乙烯的含量当不存在有C4~C8α-烯烃时为5~10%,或当存在有C4~C8α-烯烃时为0.5~5%。公布的欧洲专利申请号674991公开了直接用聚合法制得的其它组合物,这类组合物除了有低的密封起始温度和低的可溶于有机溶剂的聚合物馏分含量外,还具有良好的油墨粘附力。这些组合物包含(按重量计)20~60%的由丙烯与乙烯形成的共聚物,其中含有1~5%的乙烯;40~80%的由丙烯与乙烯及一种C4~C8α-烯烃形成的共聚物,其中乙烯的含量是1~5%和C4~C8α-烯烃含量是6~15%。乙烯在组合物中的总的含量是1~5%,和C4~C8α-烯烃在组合物中的总的含量是2.4~12%。包含由乙烯与较高的α-烯烃形成的二种不同种类的共聚物的其它可绝热组合物,被公开于公布的欧洲专利申请号560326中。这类组合物包含(按重量计)20~60%的丙烯共聚物,它包含1~10%的一种C4~C10α-烯烃;40~80%的丙烯共聚物,它包含15~40%的一种C4~C10α-烯烃,在该共聚物中,C4~C10α-烯烃的含量与在总组合物中该共聚物的含量之乘积等于或大于1200。在WO 00/11076中,对具有改进性能的可绝热组合物作了陈述。通过使采用典型的相继聚合法制得的前体降解的方法来获得这类组合物,这类组合物包含(按重量计)20~80%的一种或多种丙烯共聚物,它们选自(i)含有1~7%乙烯的丙烯/乙烯共聚物;(ii)由乙烯与一种或多种C4~C8α-烯烃形成的共聚物,其中含有2~10%的C4~C8α-烯烃;(iii)由丙烯与乙烯及一种或多种C4~C8α-烯烃形成的共聚物,其中含有0.5~4.5%的乙烯和2~6%的C4~C8α-烯烃,条件是乙烯和C4~C8α-烯烃的总含量等于或低于6.5%。20~80%的一种或多种丙烯共聚物,它们选自由丙烯与一种或多种C4~C8α-烯烃形成的共聚物,其中含有从大于10%到30%的C4~C8α-烯烃,和选自由丙烯与乙烯及一种或多种C4~C8α-烯烃形成的共聚物,其中含有1~7%的乙烯和6~15%的C4~C8α-烯烃。所有这些专门的解决办法均按这样的方式作了修整,即含有大于10%的C4~C8α-烯烃的组分不多于一种。此外,当要求良好的油墨粘附力时,还要使C4~C8α-烯烃在组合物中的总含量保持较低的值(见EP-A-674991)。在US-A-5948547中陈述了具有良好热密封性水平的烯烃聚合物组合物,这些组合物包含(按重量计)从68%到80%的由丙烯与12~20%的1-丁烯和0~2%乙烯形成的统计共聚物;从32%到20%的由丙烯与0%~15%的1-丁烯和1~8%的乙烯形成的统计共聚物,这二种共聚物是不同的。在上述文献中,对在第二种共聚物中较低的乙烯含量,会导致极高的密封温度作了解释。据报道在这些实例中密封温度高于100℃。现已惊奇地发现,当将含有大于10%的C4~C8α-烯烃的二种共聚物按特定比例相组合时,便能在热密封性、低的可溶于有机溶剂的馏分含量和光学性能(尤其是有非常低的浊度和高的光泽)之间,获得特别有价值的平衡。高的光泽度值表明有着特别良好的表面性能,尤其是有着非常低的粘附性和良好的适印性/可涂饰性,尽管C4~C8α-烯烃的含量是高的。所以,本专利技术提供了丙烯聚合物组合物,它们包含(按重量计)A)15%~60%,优选20%~60%,更优选20%~50%的由丙烯与C4~C8α-烯烃,优选丁烯形成的共聚物,其中含有大于10%,优选11%或更大,但小于14%,更优选高达13~13.5%的所述C4~C8α-烯烃;B)40%~85%,优选40~80%,更优选50~80%的由丙烯与C4~C8α-烯烃,优选丁烯,和任选的0.5~3%的乙烯形成的共聚物,其中含有14~30%,优选14.5~25%,更优选14.5~22%的所述C4~C8α-烯烃。条件是C4~C8α-烯烃在丙烯聚合物组合物中的总含量大于10%。优选C4~C8α-烯烃在丙烯聚合物组合物中的总含量等于或大于13%,更优选大于14.5%,和高达20~25%。优选地,共聚物A)基本上不含乙烯。根据以上的解说,很明显,术语“共聚物”包括含有多于1种共聚单体的聚合物。本专利技术的组合物的熔体流动速度(MFR L)值范围优选为2~15g/10min,更优选2.5~10g/10min。所述MFR L值可直接在聚合反应中获得,但优选地采用使前体组合物降解的方法来获得,这前体组合物包含与上面所述比例相同的组分A)和B),但具有的MFR L值(MFR L(1))为0.1~5g/10min.,优选0.3~3g/10min,同时MFR L(最终)与MFR L(1)的比值为2~20,优选3~15。如前所述,本专利技术的组合物具有低的密封起始温度(优选低于100℃),低的可溶于或可萃取于有机溶剂的馏分含量(在25℃下,在二甲苯中优选等于或低于20重量%,在50℃下,在正己烷中等于或低于6重量%),非常低的浊度值(优选低于1%,更优选等于或低于0.5%,此值在按照实例中所述方法制得的薄膜上测得),和高的光泽值(优选高于85%,此值在按照实例中所述方法制得的薄膜上测得)。所述组合物的熔融温度优选约125~140℃。尤其是总组合物和组分A)二者的熔融温度都最优选低于135℃,例如125~134℃。此外,当应用热降解时,本专利技术的组合物可采用一种有效的和廉价的方法(构成本专利技术的又一目的)制得,该方法包含以下步骤1)采用在至少二道相继步骤中使单体聚合的方法制备以上所述前体组合物,其中组分A)和B)按单独的后续步骤制备,在每道步骤中,在存在有前道步骤中形成的聚合物和采用的催化剂的情况下进行操作,和测定出的分子量调节剂(优选氢)剂量达到能使前体组合物的MFR L(1)值为0.1~5g/10min.,优选0.3~3g/10min.;2)使按1)制得的前体组合物经受降本文档来自技高网...

【技术保护点】
丙烯聚合物组合物,按重量计包括:    A)15%~60%的由丙烯与C↓[4]~C↓[8]α-烯烃形成的共聚物,其中含有大于10%,但小于14%的所述C↓[4]~C↓[8]α-烯烃;    B)40%~85%的由丙烯与C↓[4]~C↓[8]α-烯烃和任选的0.5~3%的乙烯形成的共聚物,其中含有14~30%的所述C↓[4]~C↓[8]α-烯烃;    条件是C↓[4]~C↓[8]α-烯烃在丙烯聚合物组合物中的总含量大于10%。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:A佩利科尼E加拉纳尼P斯加兹
申请(专利权)人:巴塞尔聚烯烃意大利有限公司
类型:发明
国别省市:IT[意大利]

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