具有极佳耐磨性和防裂效果的聚缩醛树脂组合物制造技术

揭示聚缩醛树脂组合物，包括聚甲醛均聚物或共聚物，抗氧化剂，热稳定剂，聚乙烯乙酸乙烯酯共聚物和羟基季戊四醇脂肪酸酯。聚缩醛树脂组合物的机械性能、耐化学性、耐热性、尺寸稳定性和电性能极佳。而且，在优良的耐磨和防裂效果方面，组合物是有利的。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有极佳耐磨性和防裂效果的聚缩醛树脂组合物。更具体地说，本专利技术涉及聚缩醛树脂组合物，其包括聚甲醛均聚物或共聚物，抗氧化剂，热稳定剂，聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和羟基季戊四醇脂肪酸酯，该组合物呈现优良的耐磨性和防裂效果，并涉及由此制备的塑模制品。现有技术一般，机械和电性能、耐化学性、耐热和尺寸稳定性极佳的聚缩醛树脂，已广泛应用在家用电器以及汽车领域。尤其，已经知道聚缩醛树脂不仅机械性能，而且耐摩擦和磨损性优良，已应用在要求耐摩擦-磨损性的领域，比如齿轮和轴承。但是，随着工业的巨大发展，对聚缩醛树脂的各种性能、耐摩擦和磨损性的需求不断增加。为了增强聚缩醛树脂的耐摩擦和磨损性，提出使用油或润滑剂，它们能增强聚缩醛树脂的滑动性和降低表面张力。但是，从聚缩醛组合物制备的物品，在承受高负荷的情况下产生噪音，聚缩醛树脂被磨损或磨掉。所以，上述组分的使用受到限制。为了解决使用油或润滑剂所造成的问题，可使用聚合物类型的抗磨损添加剂。这添加剂可用聚烯烃树脂作为例子，比如聚乙烯共聚物，氟树脂。但是，聚合物类型抗磨损添加剂与聚缩醛树脂不相容，因此，在使用它时，会降低聚缩醛树脂组合物的一般性能。而且，在注塑下，会产生由聚缩醛树脂和抗磨损添加剂之间相分离所引起的模塑制品表面分裂。因此，聚合物类型抗磨损添加剂的用量受到限制。由此，限制对通过使用聚合物类型抗磨损添加剂来提高聚缩醛树脂的耐摩擦和磨损性是有影响的。使用聚合物类型抗磨损添加剂增加聚缩醛树脂的耐摩擦和磨损性的同时，对可成型性、耐表面分裂性和机械性能的平衡，一直在进行研究。在韩国专利公报No 94-1168中，揭示了用特殊无机化合物，增加聚缩醛树脂和聚合物类型抗磨损添加剂相容性的方法。然而，上述方法试图使用无机化合物通过物理混合来解决分裂问题，而不是增加上述两种材料的相容性。
技术实现思路
为了解决以前技术所碰到的问题，本专利技术人对聚缩醛组合物进行了广泛深入的研究，结果发现在制备聚缩醛树脂组合物时，用聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作为提高聚缩醛树脂耐摩擦-磨损性的聚合物类型抗磨损添加剂，而用羟基季戊四醇脂肪酸酯解决有关聚缩醛树脂制备的物品表面分裂的问题，从而得到本专利技术。所以，本专利技术的目的是提供在模塑时显示极佳防裂效果以及提高的耐磨性的聚缩醛树脂组合物。本专利技术的另一个目的是提供从聚缩醛组合物制备的模塑制品。根据本专利技术的实例，提供了具有极佳耐磨性和防裂效果的聚缩醛组合物，该组合物包括100重量份具有下列式1表示的单体单元的的聚甲醛均聚物，或具有式1单体单元和下式2表示的单体单元的无规共聚物；0.01-1.0重量份的抗氧化剂；0.01-1.0重量份的热稳定剂；0.5-5.0重量份下式3表示的聚乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，0.1-2.0重量份下式4表示的羟基季戊四醇脂肪酸酯式 1CH2O式 2 式 3 式4 式中，R1和R2是相同的或不同的，分别代表氢，烷基和芳基；n表示整数2-6；x表示范围在97-59重量份的聚乙烯的含量，y表示范围在3-41重量份的乙酸乙烯酯的含量；R是-CH2-O-CO-CHAHB，其中A是整数8-19，B是整数17-39。根据本专利技术的另一实例，提供由聚缩醛组合物制备的模塑制品，包括各种电器的、电子的和汽车领域的齿轮，垂直游轴部件(vertial blinder part)或传送带。附图简要说明附图说明图1是示意图，显示本专利技术聚缩醛树脂组合物耐磨性测量的方法；图2是照片，显示由常用树脂组合物制备的模塑制品的层分离；图3是照片，显示由本专利技术树脂组合物制备的模塑制品，无层分离和极佳的防裂效果。进行专利技术的最佳方式根据本专利技术，用作基础树脂的聚缩醛树脂(A)可以是具有下列式1表示的重复单元的聚甲醛均聚物，或者，具有式1单体单元和下式2表示单体的单元的无规共聚物式 1CH2O式 2 式中，R1和R2是相同的或不同的，分别代表氢，烷基和芳基，n表示整数2-6。用于聚甲醛共聚物聚合的催化剂，以已知的阴离子或阳离子催化剂为例。用在三噁烷(甲醛的三聚物)聚合中的这种催化剂的例子包括卤素，比如，氯、溴或碘；有机或无机酸，比如烷基或芳基磺酸，HClO4，HIO4，HClO4衍生物，CPh3C(IO4)或R3SiHSO4；金属卤化物，比如BF3，SbF3，SnCl4，TiCl4，FeCl3，ZrCl4，MoCl5或SiF4；金属卤化物的配合物，比如BF3·OH2，BF3·OEt2，BF3·CH3COOH，BF3·PF5·HF，BF3-10-羟基乙酰苯酚，Ph3CSnCl5，Ph3CBF4或Ph3CSbCl6；金属酯，比如铜、锌、镉、铁、钴或镍的羧酸酯；P2O5+SO2或P2O5+磷酸酯；有机金属和金属卤化物的混合。尤其，优选使用三氟化硼的配位化合物。可用于本专利技术的抗氧化剂(B)包括受阻酚，例如，2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，六亚甲基二醇-二-(3，5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)，四甲烷，三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯，正十八烷基-3-(4’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯酚)丙酸酯，4，4’-亚甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4’-亚丁基-二-(6-叔丁基-3-甲基-苯酚)，二-硬脂基-3，5-二叔丁基-4-羟苄基磷酸酯，2-叔丁基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯，3，9-二2--1，1-二甲基乙基-2，4，8，10-四氧杂螺十一烷等；受阻胺，例如，4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-丙烯酰氧-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-环己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-苯氧基--2，2，6，6-四甲基哌啶，4-苄基氧-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(苯基氨基甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)草酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)alonate，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(sepacate)，二(1，2，2，6，6-五甲基-哌啶基)癸二酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)对苯二酸酯，1，2-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氧基)乙烷，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基-1，6-二氨基甲酸酯，二(1-甲基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二酸酯，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)苯-1，3，5-三羧酸酯等。在上面提到的抗氧化剂中，优选使用三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯，1，6-己二醇-二-3(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯，或者四甲烷。更优选使用三甘醇-二-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯。以100重量份聚缩醛树脂(A)计，这种抗氧化剂的用量为0.01-1.0重量份，优选0.1-0.5重量份。此外，用于本专利技术的热稳定剂(C)例如是含氮化合物，该本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有极佳耐磨性和防裂效果的聚缩醛组合物，包括　　　　（Ａ）１００重量份含有下列式１表示的单体单元的聚甲醛均聚物，或者，具有式１单体单元和下式２表示的单体单元的聚甲醛无规共聚物；　　　　（Ｂ）０．０１－１．０重量份的抗氧化剂；　　　　（Ｃ）０．０１－１．０重量份的热稳定剂；　　　　（Ｄ）０．５－５．０重量份下式３表示的聚乙烯－乙酸乙烯酯共聚物；和　　　　（Ｅ）０．１－２．０重量份下式４表示的羟基季戊四醇脂肪酸酯：　　　　＊＊＊　　　　式中，Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］，是相同的或不同的，分别表示氢，烷基和芳基；ｎ表示整数２－６；ｘ表示范围在９７－５９重量份的聚乙烯含量，ｙ表示范围在３－４１重量份的乙酸乙烯酯的含量；Ｒ是－ＣＨ↓［２］－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ↓［Ａ］Ｈ↓［Ｂ］，其中Ａ是整数８－１９，Ｂ是整数１７－３９。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：金琢圭，郑忠烈，申奇撤，
申请(专利权)人：韩国工程塑料有限公司，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]