聚甲醛模塑组合物制造技术

本发明专利技术公开了包含如下组分的热塑性模塑组合物：Ａ）１５－９９．９４重量％聚甲醛均聚物或共聚物，Ｂ）０．０５－１０重量％非极性聚丙烯蜡，Ｃ）０．０１－５重量％至少一种含１０－４０个碳原子的饱和或不饱和脂族羧酸与含２－４０个碳原子的脂族饱和醇或胺的酯或酰胺，和Ｄ）０－８０重量％其他添加剂，其中组分Ａ）－Ｄ）的重量百分数之和总是１００％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及热塑性模塑组合物，包含A)15-99.94重量％聚甲醛均聚物或共聚物，B)0.05-10重量％非极性聚丙烯蜡，C)0.01-5重量％至少一种具有10-40个碳原子的饱和或不饱和脂族羧酸与具有2-40个碳原子的饱和脂族醇或胺的酯或酰胺，D)0-80重量％其他添加剂，其中组分A)-D)的重量百分数之和总是为100％。本专利技术进一步涉及这些模塑组合物在生产任何类型的模制品中的用途以及所得模制品。聚甲醛均聚物和/或共聚物长期已知。这些聚合物的特征在于具有许多优异性能，这使得它们适于非常宽范围的工业应用。重要的要求是良好的加工性能，且这通常受到用于各添加剂组合中的润滑剂的显著影响。例如，EP-A548692、EP-A 905 190、US 6046 141或CA-A 2 331 052公开了加入(氧化的)聚乙烯蜡。例如，DE-A 422 90 88和DE-A 100 29 533公开了(脂肪)酸或其盐或其酯作为润滑剂。由现有技术已知的润滑剂的缺点是模垢且尤其是机械性能(特别是韧性)受损。DE-A 33 44 313公开了胺取代的三嗪化合物与反应性多官能氰酸酯组合用于改进机械性能。因此，本专利技术的目的是提供具有最小的循环时间、良好的脱模性能以及非常少的模垢，同时保持或改进机械性能，尤其是韧性的聚甲醛模塑组合物。还应降低残留甲醛含量。我们已经发现该目的通过开头所定义的模塑组合物实现。优选实施方案在从属权利要求中给出。惊人的是，使用较脆的PP蜡(与PE蜡相比)导致更好的加工性能和降低的残留甲醛含量。作为组分A)，本专利技术的模塑组合物包含15-99.94重量％，优选30-98重量％，尤其40-90重量％的聚甲醛均聚物或共聚物。这些聚合物对本领域熟练技术人员而言本身已知且描述于文献中。非常一般的是这些聚合物在聚合物主链中包含至少50mol％的-CH2O-重复单元。均聚物通常通过优选在合适催化剂存在下聚合甲醛或三噁烷而制备。对本专利技术而言，组分A)优选为聚甲醛共聚物，尤其是除了-CH2O-重复单元外还具有至多50mol％，优选0.1-20mol％，尤其是0.3-10mol％，非常特别优选2-6mol％如下重复单元的那些 其中R1-R4相互独立地为氢、C1-C4烷基或具有1-4个碳原子的卤素取代烷基，R5为-CH2-、-CH2O-、C1-C4烷基-或C1-C4卤代烷基取代的亚甲基或对应的氧亚甲基，以及n为0-3。这些基团可以有利地通过环醚的开环引入共聚物中。优选的环醚具有下式 其中R1-R5和n如上所定义。例如可以提到作为环醚的环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、1，3-环氧丁烷、1，3-二噁烷、1，3-二氧戊环和1，3-二氧庚环，以及线性低聚缩甲醛和聚缩甲醛，如聚二氧戊环或聚二氧庚环作为共聚单体。其他合适的组分A)是例如通过使三噁烷、上述环醚之一和第三单体，优选下式的双官能化合物反应得到的甲醛三元共聚物 和/或 其中Z为化学键、-O-、-ORO-(R＝C1-C8亚烷基或C3-C8亚环烷基)。优选的这类单体是亚乙基二缩水甘油、二缩水甘油醚以及由缩水甘油基化合物与甲醛、二噁烷或三噁烷以2∶1的摩尔比组成的二醚，还有由2mol缩水甘油基化合物与1mol具有2-8个碳原子的脂族二醇组成的二醚，例如乙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、环丁烷-1，3-二醇、1，2-丙二醇或环己烷-1，4-二醇的二缩水甘油醚，仅作为几个实例提及。制备上述均聚物和共聚物的方法对本领域熟练技术人员而言是已知的且描述于文献中，因此这里不需进一步给出详情。优选的聚甲醛共聚物的熔点为至少150℃且分子量(重均)Mw为5000-300000，优选7000-250000。特别优选在链端具有碳-碳键的端基稳定化的聚甲醛。作为组分B)，本专利技术的模塑组合物包含0.05-10重量％，优选0.1-5重量％的非极性聚丙烯蜡。聚丙烯蜡通常为具有蜡状特性和相应低分子量的聚丙烯。本专利技术蜡B)的平均分子量(重均)Mw为2000-60000(使用聚苯乙烯标准由GPC测定)，优选5000-50000，尤其是10000-45 000。本专利技术蜡B)的软化点优选为至少140℃，尤其优选至少150℃，根据DIN EN 1427(环球法)测定。本专利技术蜡B)的粘度根据DIN 53018在170℃下通常为10-5000mPas，优选100-3000mPas。本专利技术蜡B)的密度根据DIN 53479通常为0.87-0.92g/cm3，优选0.88-0.91g/cm3。优选的PP蜡B)具有已知为微粉的形式，其d50为1-50μm，优选5-30μm。对本专利技术而言，非极性PP蜡如Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry，第6版，关键词6.1.5极性聚烯烃蜡，Verlag Chemie，2000所定义，即没有引入极性基团(尤其是羧基和/或酯基)的蜡。本专利技术的PP蜡B)可以在搅拌高压釜或高压管式反应器中使用调节剂制备。它们优选在搅拌高压釜中制备。用于本专利技术方法的搅拌高压釜本身是已知的且其描述见于Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，关键词蜡，第A 28卷，第146及随后各页，Verlag ChemieWeinheim，Basle，Cambridge，New York，Tokyo，1996。它们的长度/直径之比主要为5∶1-30∶1，优选10∶1-20∶1。还可以使用的高压管式反应器同样见于Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，关键词蜡，第A 28卷，第146及随后各页，Verlag Chemie Weinheim，Basle，Cambridge，New York，Tokyo，1996。由Ullmann(见上文)给出的另一种常规制备方法是将较高摩尔质量的聚丙烯解聚。可市购的PP蜡B)是半透明、无色至白色的粉状产品，它们给出透明熔体且在非极性溶剂中可溶。优选的产品是LicowaxPP，尤其是Licowax PP 230和PP 220以及Licowax VP PP品级(来自Clariant GmbH)，CeridustVP 6071，还有来自韩国Hana Corporation的LC525N、LC502N、LC502NC、LC503N、LC503NC品级。作为组分C)，本专利技术的模塑组合物包含0.01-5重量％，优选0.09-2重量％，尤其是0.1-0.7重量％的至少一种具有10-40个碳原子，优选16-22个碳原子的饱和或不饱和脂族羧酸或具有2-40个碳原子，优选2-6个碳原子的饱和脂族醇或胺的酯或酰胺。羧酸可以是一元羧酸或二元羧酸。可以提到的实例是壬酸、棕榈酸、月桂酸、十七烷酸、十二烷二甲酸、二十二烷酸以及特别优选硬脂酸、癸酸，还有褐煤酸(具有30-40个碳原子的脂肪酸的混合物)。脂族醇可以是一元至四元脂族醇。醇的实例是正丁醇、正辛醇、硬脂醇、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、甘油和季戊四醇，优选甘油和季戊四醇。脂族胺可以是单至三胺。其实例是硬脂基胺、乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、二(6-氨基己基)胺，特别本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性模塑组合物，包含：Ａ）１５－９９．９４重量％聚甲醛均聚物或共聚物，Ｂ）０．０５－１０重量％非极性聚丙烯蜡，Ｃ）０．０１－５重量％至少一种具有１０－４０个碳原子的饱和或不饱和脂族羧酸与具有２－４０个碳原子的饱 和脂族醇或胺的酯或酰胺，Ｄ）０－８０重量％其他添加剂，其中组分Ａ）－Ｄ）的重量百分数之和总是为１００％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：W绍尔埃尔，J海纳曼，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]