固化性组合物制造技术

本发明专利技术的目的在于提供一种固化性组合物，其耐热性、耐候性优良，即保持橡胶弹性又显现高强度。本发明专利技术涉及的固化性组合物，含有具有至少１个交联性甲硅烷基、主链通过活性自由基聚合法制造的乙烯基类聚合物（Ⅰ），及具有交联性甲硅烷基、主链通过自由基聚合法制造的乙烯基类聚合物（Ⅱ）。另外，本发明专利技术还涉及一种固化性组合物，含有以下二成分：具有交联性甲硅烷基、用差示扫描热量分析计测定的玻璃化转变温度小于２３℃的乙烯基类聚合物（Ⅲ），及具有交联性甲硅烷基、用差示扫描热量分析计测定的玻璃化转变温度在２３℃以上的乙烯基类聚合物（Ⅳ）。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种固化性组合物。更详细地说，本专利技术涉及一种含有以下二成份具有至少1个交联性甲硅烷基、主链通过活性自由基聚合法制造的乙烯基类聚合物(I)，及具有交联性甲硅烷基，主链通过自由基聚合法制造的乙烯基类聚合物(II)的固化性组合物；以及，涉及一种含有以下二成份具有交联性甲硅烷基，用差示扫描量热计(DSC)测定的玻璃化转变温度小于23℃的乙烯基类聚合物(III)，及具有交联性甲硅烷基，用差示扫描热量分析计测定的玻璃化转变温度在23℃以上的乙烯基类聚合物(IV)的固化性组合物，
技术介绍
作为具有官能团的固化性组合物，已知有湿气固化型液态聚合物，例如具有交联性甲硅烷基，主链为聚硅氧烷类、聚氧丙烯类、聚异丁烯类的物质。但是，使用这些的固化性组合物，尚有应该改善的地方。聚硅氧烷类，尽管具有优良的耐候性、耐热性、耐寒性、可挠性等，但存在低分子成份的渗出带来的污染性、涂敷性的问题。聚氧丙烯类具有优良的可挠性和涂敷性、耐污染性，另一方面有时其耐候性不充分。聚异丁烯类虽然具有特征的耐候性、耐透湿性，但粘度比较高，有时难以操作，另外，为了单组份化，需要想若干办法。另外，作为官能团具有链烯基的聚合物也被用作固化性组合物。已知通过使用具有氢化甲硅烷基的化合物作为固化剂，赋予固化物优良的耐热性、耐久性、深部固化性。作为这样的具有链烯基的聚合物的主链骨架，已知有各种物质，例如有聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚四氢呋喃等聚醚类聚合物、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯、聚异丁烯或它们的加氢物等碳氢化合物类聚合物，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚己内酯等聚酯类聚合物，聚二甲基硅氧烷等聚硅氧烷类聚合物等。使用这些聚合物的固化性组合物，也尚有应该改善的地方。例如，聚醚类固化物，根据用途有的场合其耐热性、耐候性不充分。聚丁二烯、聚异戊二烯等碳氢化合物类固化物，由于主链中残存的内部双键，根据用途有的场合其耐热性、耐候性有若干不足。不具有内部双键的聚异丁烯类固化物，其耐候性优良，但粘度比较高，有时难以操作。聚酯类固化物也有根据用途其耐候性不足的情况。聚硅氧烷类固化物尽管具有非常优良的耐候性、耐热性、耐寒性、操作性，但尚残存涂料附着性、污染性等问题。另一方面，具有官能团的乙烯基类聚合物已知也有各种物质。已经公开的，例如，合成法1(参照特许文献1)使用含链烯基二硫醚作为链转移剂，合成末端具有链烯基的(甲基)丙烯酸类聚合物；方法2(参照特许文献2)，使用具有羟基的二硫醚，合成两末端具有羟基的乙烯基类聚合物，进一步利用羟基的反应性，得到末端具有链烯基的(甲基)丙烯酸类聚合物；另外，方法3(参照特许文献3)，使用具有羟基的多硫化物，合成两末端具有羟基的乙烯基类聚合物，进一步利用羟基的反应性，合成末端具有甲硅烷基的(甲基)丙烯酸类聚合物。另外，尽管以前使用在成型用的丙烯酸橡胶组合物中引入活性氯基或环氧基的丙烯酸类橡胶聚合物，可以得到耐热性、耐油性优良的成型品，但是，为了应对想要进一步提高耐热性的需要，有方案提出引入含乙烯基有机硅基的技术(参照特许文献4)。通过这些方法得到的、含有侧链具有链烯基、交联性甲硅烷基的聚合物的固化性组合物，用于高耐候性的涂料等。但是，尽管这些方法能够容易地制造聚合物，但在聚合物两末端引入硅基确实困难，其固化物伸长等橡胶物性不充分，不能得到具有满意特性的固化性组合物。为了在两末端确实地引入官能团，必须大量地使用链转移剂，存在制造工艺上的问题。另外，这些方法中，由于使用通常的自由基聚合，难以控制得到的聚合物的分子量、分子量分布(重均分子量和数均分子量之比)。如果能够用简便的方法得到在分子链末端具有交联性甲硅烷基的乙烯基类聚合物，那么，就能得到与在侧链具有交联性基的物质比较，固化物物性优良的固化物。因而，虽然迄今为止许多研究者研究了其制造法，但将它们用于工业制造，是不容易的。为此，为了解决该问题，开发了在末端具有官能团的(甲基)丙烯酸类聚合物的制造方法。特别是利用活性自由基聚合法合成的聚合物，可以任意控制其分子量、分子量分布，也可以在末端定量地引入官能团，其结果可以用作耐候性、耐热性、耐油性等优良，具有利用上述聚醚类聚合物、碳氢化合物类聚合物、或聚酯类聚合物所不能得到的良好机械物性的固化性组合物(参照特许文献5)。然而，利用该活性自由基聚合法合成的乙烯基类聚合物中，侧链的取代基大时，分子量即使再大，固化物的交联点间分子量也意外地小，因此有时也难以得到分子间的缠绕少的分子量所期望程度的固化物物性。这种情况下，有必要用填充材料等进行相当地补强。作为提高含有具有官能团聚合物的固化性组合物的强度的方法，公开了共混环氧树脂、共混聚醚类聚合物的几种方法(参照特许文献6)。但是，这些上述被披露的文件中，没有涉及本专利技术所示的固化性组合物，即含有具有至少1个交联性甲硅烷基、主链是通过活性自由基聚合法制造的乙烯基类聚合物，及具有交联性甲硅烷基、主链是通过自由基聚合法制造的乙烯基类聚合物的固化性组合物；也没有涉及含有具有交联性甲硅烷基、用差示扫描热量分析计测定的玻璃化转变温度小于23℃的乙烯基类聚合物，及具有交联性甲硅烷基、用差示扫描热量分析计测定的玻璃化转变温度在23℃以上的乙烯基类聚合物的固化性组合物。另外，对提高固化后的强度，没有披露其解决办法。特开平01-247403号公报、特开平05-255415号公报 特开平05-262808号公报特开平05-211922号公报特开昭61-127711号公报、特公平02-001859号公报特开平09-272714号公报、特开平11-005815号公报、特开平11-043512号公报、特开平11-080571号公报、特开平11-116617号公报、特开平11-130931号公报、特开平12-086999号公报、特开平12-191912号公报、特开2000-038404号公报、特开2000-044626号公报、特开2000-072804号公报特开平11-100433号公报、特开平11-116763号公报
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供一种固化性组合物，其一般使用耐候性、耐热性、耐油性等优良的乙烯基类聚合物，不失去橡胶弹性，在有效利用橡胶弹性的同时维持高强度，有效利用了由已有的自由基聚合制造的聚合物和由活性自由基聚合法制造的聚合物的两者的特征，具有均衡的性能。本专利技术者鉴于上述现状，深入反复进行研究，结果完成了以下专利技术。本专利技术的内容涉及本专利技术涉及一种固化性组合物，其含有以下二成份具有至少1个交联性甲硅烷基，主链通过活性自由基聚合法制造的乙烯基类聚合物(I)；及具有交联性甲硅烷基，主链通过自由基聚合法制造的乙烯基类聚合物(II)。本专利技术的乙烯基类聚合物(I)的分子量分布，优选为小于1.8。本专利技术的乙烯基类聚合物(I)的主链，优选使选自(甲基)丙烯酸类单体、丙烯腈类单体、芳香族乙烯基类单体、含氟乙烯基类单体及含硅乙烯基类单体构成的组中的单体聚合制造，乙烯基类聚合物(I)的主链更优选是(甲基)丙烯酸类聚合物，乙烯基类聚合物(I)的主链进一步优选是丙烯酸类聚合物，乙烯基类聚合物(I)的主链特别优选是丙烯酸酯类聚合物。本专利技术的乙烯基类聚合物(I)的主链的制造法即活性自由基聚合法，优选为原子转移自由基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固化性组合物，含有以下二成份：具有至少１个交联性甲硅烷基、主链通过活性自由基聚合法制造的乙烯基类聚合物（Ⅰ），及具有交联性甲硅烷基、主链通过自由基聚合法制造的乙烯基类聚合物（Ⅱ）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：长谷川伸洋，中川佳树，
申请(专利权)人：株式会社钟化，
类型：发明
国别省市：JP[日本]