具有提高了耐磨性的聚烯烃组合物制造技术

一种组合物，包含：（Ⅰ）５５－９５重量％的多相聚烯烃组合物，含有８－５０重量％的结晶丙烯聚合组分和５０－９２重量％的弹性组分；（Ⅱ）２－２０重量％的一种氧化聚乙烯蜡，其酸值是５－３５毫克ＫＯＨ／克，分子量Ｍｎ是１０００－１０００００，熔点在９２℃和１４０℃之间；和（Ⅲ）３－２５重量％的一种苯乙烯嵌段共聚物。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有提高了耐磨性的柔软易弯曲的聚烯烃组合物。
技术介绍
由于聚烯烃的典型特性(比如化学惰性，机械特性和无毒性)，具有弹性同时能保持良好热塑性能的聚烯烃组合物已经用于很多应用领域中。而且，能采用与热塑性聚合物相同的技术，将它们制成成品。特别是，易弯曲的聚合材料广泛用于医疗领域(比如，用于制造盛装血浆或静脉内液体的容器，或静脉输液管)，以及用于封装，挤出涂层和电线及电缆包覆领域。在许多这些应用中，目前使用含有足量增塑剂的氯乙烯聚合物，使所述聚合物具有要求的易弯曲特性。但是所述聚合物产品因其中所含增塑剂的可疑毒性，以及在焚烧时会向大气排放毒性极大的副产品，比如二恶英，和如氢氯酸等的腐蚀性产物，而日益遭受批评。因此，很需要用除具有符合要求的易弯曲特性，并还任选具有透明性的产品代替所述材料，产生化学惰性和无毒性的烯烃聚合物。本领域，已通过顺序共聚丙烯，任选包含少量烯烃共聚单体，然后和乙烯/丙烯或乙烯/α-烯烃混合物，制得具有很好热塑性的弹性聚丙烯组合物。通常使用基于负载在氯化镁上卤化钛化合物的催化剂。比如，EP472946说明了弹塑性聚烯烃组合物，由以下重量份的组分连续共聚形成A)10-50重量份全同立构丙烯均聚物或共聚物；B)5-20重量份乙烯共聚物，在室温下不溶于二甲苯；和 C)40-80重量份乙烯/丙烯共聚物，含有小于40重量％的乙烯，在室温下能溶于二甲苯；所述共聚物的特性粘度优选是1.7-3dl/g。所述组合物的的弯曲模量小于150MPa，肖氏A硬度约为90。国际申请PCT/EP02/03880描述了更易弯曲的弹塑性聚烯烃组合物，包含以下的组分A)8-25重量％的一种结晶聚合物组分，选自丙烯均聚物和具有C4-8α-烯烃的丙烯共聚物；B)75-92重量％的弹性组分，含有两种不同的丙烯弹性共聚物，更具体地说(1)第一弹性共聚物是丙烯和15-32重量％的C4-8α-烯烃的弹性共聚物，室温下二甲苯中的溶解度大于50％，可溶于二甲苯组分的特性粘度为3.0-5.0dl/g；和(2)第二弹性共聚物，是丙烯和大于32重量％至最高45重量的C4-8α-烯烃的弹性共聚物，室温下二甲苯中的溶解度大于80重量％，可溶于二甲苯组分的特性粘度为4.0-6.5dl/g；(1)/(2)重量比在1∶5-5∶1范围。这些聚烯烃组合物的弯曲模量小于60MPa，肖氏A硬度小于90，100％拉伸永久变形低于35％。特别在软管，软开关，皮带，脚轮，垫圈，手柄，夹具，和笔套等应用中，需要的一个重要特性是耐磨性，该性质直接与由聚合物组合物制成部件的磨损特性相关。通常用Taber测试或划刮测试测量耐磨性。在国际申请PCT/EP02/03880中所述的非常柔软的弹塑性聚烯烃组合物，具有低于100的肖氏A值，表现出非常差的耐磨性。美国专利6013734描述用于制造塑模部件的聚合物组合物，包含(1)热塑性聚烯烃，(2)丙烯聚合物材料和(3)氧化的聚乙烯蜡；由该组合物注射塑模制成的部件表现出很好的油漆附着性，且涂漆部件具有很好的耐用性，即，不易除去油漆。该专利未述及聚合物组合物的耐磨性。因此，有必要提出一种易弯曲的聚烯烃组合物，具有较低模量或硬度值，同时保持良好的耐磨性，符合某些汽车应用的要求，比如车底板垫，软管，侧嵌条，手柄和夹具。
技术实现思路
本申请人发现，通过向柔软的多相聚烯烃组合物中加入特定量的氧化聚乙烯蜡以及特定量的苯乙烯嵌段共聚物，能获得耐磨性和柔软度之间的良好平衡。本专利技术涉及一种组合物，包含(I)55-95重量％多相聚烯烃组合物，包含以下组分A)8-50重量％的一种结晶聚合物，选自(i)丙烯均聚物，室温下二甲苯中的溶解度小于10重量％；(ii)丙烯和至少一种通式为H2C＝CHR1的α-烯烃的共聚物，其中R1是H或C2-10直链或支链烷基，含有至少85重量％的丙烯，室温下二甲苯中的溶解度小于15重量％；(iii)(i)和(ii)的混合物；B)50-92重量％的弹性组分，含有丙烯或乙烯和至少另一种通式为H2C＝CHR2的α-烯烃的弹性共聚物，其中R2是H或C1-10直链或支链烷基，任选含有0.5-5重量％的二烯，所述弹性共聚物含有15-55重量％的α-烯烃，室温下二甲苯中的溶解度大于75重量％，可溶于二甲苯组分的特性粘度为3.0-6.5dl/g；(II)2-20重量％的氧化聚乙烯蜡，酸值为5-35mg KOH/g，分子量Mn为1000-100000，熔点在92℃和140℃之间；和(III)3-25重量％的苯乙烯嵌段共聚物。本专利技术的组合物，多相聚烯烃组合物优选通过至少两步的顺序聚合制备，该组合物的100％模量低于6MPa，肖氏A硬度小于95，断裂伸长率大于225％。本专利技术的另一个目的是提供一种增塑组合物，包含-100重量份的一种组合物，包含上述定义的组分(I)，(II)和(III)，和-5-50重量份的一种增塑剂(IV)。本专利技术的组合物表现出非常低的模量和硬度值，同时具有非常好的耐磨性，对不易弯曲和更柔软的组合物通常如此。本专利技术的组合物中优选包含(I)65-90重量％多相聚烯烃组合物，包含以下组分A)10-25重量％的结晶聚合物，选自(i)丙烯均聚物，室温下二甲苯中的溶解度小于10重量％；(ii)丙烯和至少一种通式为H2C＝CHR1的α-烯烃的共聚物，其中R1是H或C2-10直链或支链烷基，含有至少85重量％的丙烯，室温下二甲苯中的溶解度小于15重量％；和(iii)(i)和(ii)的混合物；B)75-90重量％的弹性组分，包含丙烯或乙烯和至少另一种通式为H2C＝CHR2的α-烯烃的弹性共聚物，其中R2是H或C1-10直链或支链烷基，任选包含0.5-5重量％的二烯，所述弹性共聚物包含20-50重量％的α-烯烃，室温下二甲苯中的溶解度大于80重量％，可溶于二甲苯组分的特性粘度为4.0-5.5dl/g；(II)5-15重量％的氧化聚乙烯蜡，酸值为5-35毫克KOH/克，分子量Mn为1000-100,000，熔点在92℃和140℃之间；和(III)5-20重量％的苯乙烯嵌段共聚物。本专利技术聚烯烃组合物(I)包含8-50重量％，优选10-25％，更优选12-20％的结晶聚合物(A)，和50-92重量％，优选75-90％，更优选80-88％的弹性组分(B)。本专利技术组合物的结晶聚合物(A)是(i)丙烯均聚物，(ii)丙烯和至少一种通式为H2C＝CHR1的α-烯烃的共聚物，其中R1是H或C2-6直链或支链烷基，或(i)和(ii)的混合物。均聚物(i)室温下二甲苯中的溶解度小于10重量％，优选小于5重量％，更优选小于3重量％。这里的“室温”是指约25℃的温度。丙烯共聚物(ii)包含至少85重量％的丙烯，优选至少90％的丙烯，室温下二甲苯中的溶解度低于15重量％，优选低于10％，更优选低于8％。所述α-烯烃优选是乙烯，1-丁烯，1-戊烯，4-甲基戊烯，1-己烯，1-辛烯或其组合，更优选的丙烯共聚物(ii)是丙烯和乙烯的共聚物。多相聚烯烃组合物(I)包含50-92％，优选75-90重量％的一种弹性组分(B)。这里的“弹性”是指一种聚合物具有低结晶度或是无定形的，室温下二甲苯中的溶解度大于50重量％。根据本专利技术组合物的一个优选实施案，本专利技术聚烯烃组合本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，包含：（Ⅰ）５５－９５重量％多相聚烯烃组合物，该组合物包含以下组分：Ａ）８－５０重量％结晶聚合物，选自：（ｉ）丙烯均聚物，室温下二甲苯中的溶解度低于１０重量％；（ｉｉ）丙烯和至少一种通式为Ｈ↓［２ ］Ｃ＝ＣＨＲ↑［１］的α－烯烃的共聚物，其中Ｒ↑［１］是Ｈ或Ｃ↓［２－１０］直链或支链烷基，包含至少８５重量％的丙烯，室温下二甲苯中的溶解度低于１５重量％；（ｉｉｉ）（ｉ）和（ｉｉ）的混合物；Ｂ）５０－９２重量％的弹性组分， 该弹性组分包含：（１′）第一弹性共聚物是丙烯和乙烯的弹性共聚物，任选包含０．５－５重量％的二烯，２０－３５重量％的乙烯，室温下二甲苯中的溶解度大于７０重量％，可溶于二甲苯组分的特性粘度是３．０－６．０ｄｌ／ｇ；和（２′）第二 弹性共聚体是乙烯和至少一种通式为Ｈ↓［２］Ｃ＝ＣＨＲ↑［５］的α－烯烃的弹性共聚物，其中Ｒ↑［５］是一种Ｃ↓［２－１０］直链或支链烷基，任选包含０．５－５重量％的二烯，包含１５－４０重量％的α－烯烃，室温下二甲苯中的溶解度大于２５重量％，可溶于二甲苯组分的特性粘度是０．５－５．０ｄｌ／ｇ；（１′）／（２′）重量比是１∶５－５∶１；（Ⅱ）２－２０重量％的氧化聚乙烯蜡，酸值是５－３５毫克ＫＯＨ／克，分子量Ｍｎ是１０００－１０００００，熔点在９２℃和１４０℃之间；和 （Ⅲ）３－２５重量％的一种苯乙烯嵌段共聚物。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：DA伯塔，
申请(专利权)人：巴赛尔聚烯烃意大利股份公司，
类型：发明
国别省市：IT[意大利]