用于工程热塑性塑料/聚烯烃共混物的相容剂制造技术

一种组合物，它包含：　　　　（Ａ）包含羧酸基团或其衍生物的氧化烯烃聚合物材料、或其离聚物，　　　　（Ｂ）工程热塑性塑料，以及任选的　　　　（Ｃ）非氧化烯烃聚合物材料。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及工程热塑性聚合物和烯烃聚合物材料的相容性共混物。
技术介绍
制备两种或多种聚合物的共混物通常是为了将各种聚合物的所需的性能结合到共混物中，以寻求共混物的独特的性能，或者是通过混入较价廉的聚合物来制得成本较低的聚合物产品。例如，在聚酰胺树脂(例如尼龙-6和尼龙-66)和聚烯烃材料的共混方面曾经有过许多尝试。聚酰胺树脂具有极好的耐化学性和耐磨性、良好的氧阻隔性能、良好的电性能以及优异的机械强度，但是对湿气非常敏感并且由于其熔融温度高而难以加工。聚丙烯是一种低成本、低密度的半结晶聚合物，它具有极好的耐湿性，能够重复利用并易于加工。然而，难以获得极性的工程热塑性树脂和非极性的聚烯烃树脂的良好分散。已知向共混物组分中加入具有相似化学结构的接枝共聚物或嵌段共聚物可以改进分散的质量。这些共聚物添加剂(一般被称作相容剂)，通常作为第三种组分加入共混物中。α，β-不饱和羧酸及酸酐在聚丙烯主链上的接枝共聚物通常被用作聚丙烯/聚酰胺共混物用的相容剂。还成功地使用过羧酸及其共聚物、或者马来酸酐官能化的苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯共聚物。例如，US 5,290,856公开了聚酰胺、聚苯醚或者聚酯树脂与聚烯烃接枝共聚物(例如接枝有苯乙烯聚合物和缩水甘油基部分的聚丙烯)的共混物。US 6,319,976公开了聚酰胺树脂、宽分子量分布的丙烯聚合物材料和一种接枝共聚物的共混物，所述接枝共聚物包括丙烯聚合物材料主链，其上接枝聚合有选自以下的单体(i)至少一种乙烯基芳族化合物和一种不饱和羧酸和(ii)至少一种乙烯基芳族化合物和不饱和羧酸的酸酐。包含其上接枝聚合有含酸或酸酐基团的聚合单体的聚烯烃主链的接枝共聚物的离聚物也被用来提高聚烯烃和极性聚合物(如聚酰胺和其他工程热塑性塑料)之间的粘合性。US 5,137,975公开了一种制备相容剂的方法使熔融的接枝有不饱和酸或酸酐的聚丙烯与碱金属的氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐的水溶液接触，形成离聚物。US 4,219,628公开了一种聚酯组合物，它包含乙烯-丙烯共聚物橡胶和聚(乙烯-合-丙烯酸)共聚物的离聚物(其中，约50％的丙烯酸转化为金属盐)。US 4,885,340描述了一种耐冲击性高的聚酰胺组合物，它包括至少一种聚酰胺、至少一种乙烯离聚物树脂和至少一种氧化物或者碳酸盐化合物。US 5,013,789描述了一种制备热塑性树脂组合物的方法向第一结晶聚丙烯、第二结晶聚丙烯和聚酰胺中加入不饱和羧酸或其衍生物；使所述组分与至少一种周期表第I、II或III族金属的氢氧化物、碳酸盐或氧化物混合，然后对混合物进行熔融混合。US 5,534,335公开了一种由纤维制成的非织造织物，所述纤维包括至少两种热塑性聚合物，即聚酰胺和聚丙烯，以及一种相容剂，例如乙烯/甲基丙烯酸共聚物或者马来酸酐改性的聚丙烯的锌离聚物。然而，仍然需要用于聚烯烃和工程热塑性塑料的共混物的相容剂(该相容剂能提供共混物良好的综合性能，包括强度、刚性、良好的光泽、以及耐划擦性，并且当转化成膜时还能显示良好的阻隔性能)。
技术实现思路
本专利技术的组合物包括(1)包含羧酸基团或其衍生物的氧化烯烃聚合物材料、或其离聚物，(2)工程热塑性塑料，以及任选的(3)非氧化的烯烃聚合物材料。烯烃聚合物材料和工程热塑性塑料的相容性共混物由以下方法制得，该方法包括(1)制备包含羧酸基团或其衍生物的氧化烯烃聚合物材料，(2)挤出以下组分的混合物(a)得自步骤(1)的氧化烯烃聚合物材料，(b)工程热塑性塑料，(c)任选的无机盐和(d)任选的非氧化烯烃聚合物材料，以及(3)回收工程热塑性塑料、氧化烯烃聚合物材料或其离聚物、以及任选的非氧化烯烃聚合物材料的共混物。在另一个实施方式中，烯烃聚合物材料和工程热塑性塑料的相容性共混物由以下方法制得，该方法包括(1)制备包含羧酸基团或其衍生物的氧化烯烃聚合物材料，(2)任选地挤出得自步骤(1)的所述氧化烯烃聚合物材料和无机碱的混合物，形成氧化烯烃聚合物材料的离聚物，(3)挤出氧化烯烃聚合物材料或其离聚物、工程热塑性塑料和任选的非氧化烯烃聚合物材料的共混物。氧化烯烃聚合物材料可以用以下方法制得，该方法包括(A)用一种有机过氧化物引发剂处理烯烃聚合物材料，所述引发剂的用量为所述聚合物重量的0.1％至约4％，同时加入控制量的氧气，以使所述烯烃聚合物材料于至少25℃但低于所述烯烃聚合物材料的软化点的温度下暴露在高于0.004体积％且低于15体积％的第一氧含量中，(B)在高于0.004体积％但低于15体积％的第二控制量的氧气存在下，将步骤(A)的氧化烯烃聚合物材料加热至第二温度，该第二温度至少为25℃但低于所述烯烃聚合物材料的软化点，(C)在惰性气氛中，于至少80℃但低于所述氧化烯烃聚合物材料的软化点的温度对所述材料进行处理，以抑制(quench)任何活性自由基。与不含相容剂的共混物相比，所述氧化烯烃聚合物材料，尤其是该材料的离聚物，显著地提高了非氧化烯烃聚合物材料与工程热塑性塑料的相容性。附图说明图1是尼龙-6聚酰胺和丙烯均聚物的75/25共混物的显微照片。图2是尼龙-6聚酰胺和氧化丙烯均聚物的75/25共混物的显微照片。图3是尼龙-6和氧化丙烯均聚物的钠离聚物的75/25共混物的显微照片。图4是聚对苯二甲酸丁二酯和丙烯均聚物的90/10共混物的显微照片。图5是聚对苯二甲酸丁二酯和氧化丙烯均聚物的90/10共混物的显微照片。图6是聚对苯二甲酸丁二酯和氧化丙烯均聚物的钠离聚物的90/10共混物的显微照片。具体实施例方式适合用于制备所述氧化烯烃聚合物材料的烯烃聚合物材料包括丙烯、乙烯和丁烯-1聚合物材料。当丙烯聚合物材料被用作制备所述氧化烯烃聚合物材料的初始原料时，该丙烯聚合物可以是(1)结晶的丙烯均聚物，其全同立构指数大于80，优选为约90-99.5； (2)丙烯和一种选自乙烯和C4-10α-烯烃的烯烃的结晶的无规共聚物，条件是当所述烯烃是乙烯时，最大聚合乙烯含量为10重量％，优选约为4重量％，当所述烯烃是C4-10α-烯烃时，其最大聚合量约为20重量％，优选约为16重量％，所述共聚物的全同立构指数大于60，优选至少为70；(3)丙烯和两种选自乙烯和C4-8α-烯烃的烯烃的结晶的无规三元共聚物，条件是最大聚合C4-8α-烯烃的量为20重量％，优选约为16重量％，当乙烯是所述烯烃之一时，最大聚合乙烯的量为5重量％，优选约为4重量％，所述三元共聚物的全同立构指数大于85；(4)一种烯烃聚合物组合物，该组合物包含(a)约10-60重量％、优选约15-55重量％的结晶的丙烯均聚物，其全同立构指数至少为80，优选约为90-99.5，或者选自以下的多单体的结晶共聚物(i)丙烯和乙烯，(ii)丙烯、乙烯和C4-8α-烯烃，和(iii)丙烯和C4-8α-烯烃，所述共聚物的聚合丙烯的量超过85重量％，优选约为90-99％，其全同立构指数大于60；(b)约3-25重量％，优选约5-20重量％的在环境温度不溶于二甲苯的乙烯和丙烯或C4-8α-烯烃的共聚物；(c)约10-80重量％，优选约15-65重量％的选自以下的多单体的弹性体共聚物(i)乙烯和丙烯，(ii)乙烯、丙烯和C4-8α-烯烃，和(iii)乙烯和C4-8α-烯烃，所述共聚物可任选地含本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：董定雄，T·T·M·潘，C·Q·宋，
申请(专利权)人：巴赛尔聚烯烃意大利股份公司，
类型：发明
国别省市：