本发明专利技术提供了一种阻燃剂组合物，其是对由（Ａ）成分、（Ｂ）成分、以及（Ｃ）成分组成的阻燃剂组合物用（Ｄ）成分进行添加处理而形成的；其中，（Ａ）成分和（Ｂ）成分总计为１００重量份；所述（Ａ）成分为１～９９重量份，其是哌嗪与无机磷化合物的盐，选自磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、多磷酸哌嗪或这些哌嗪盐的２种以上的混合物；所述（Ｂ）成分为９９～１重量份，其是蜜胺与无机磷化合物的盐，选自磷酸蜜胺、焦磷酸蜜胺、多磷酸蜜胺或这些蜜胺盐的２种以上的混合物；所述（Ｃ）成分是０～５０重量份的可选成分；所述（Ｄ）成分是０．０１～２０重量份的２５℃时粘度为５０００ｍｍ↑［２］／ｓ以下的硅油。该阻燃剂不仅阻燃性优良，而且粉末特性或吸湿性的改善效果也优良，向树脂中添加时电阻的变化小。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用硅油处理的由哌嗪和蜜胺的(多/焦)磷酸盐化合物组成的阻燃剂组合物，更加详细地讲，涉及通过用硅油进行添加处理而得到的二次凝聚少、粉末特性优良、耐水性和对树脂的分散性优良的无机磷类阻燃剂。
技术介绍
以往，由于合成树脂具有优良的化学、机械特性，因此被广泛地用于建筑材料、汽车部件、包装用材料、农业用材料、家电产品的机体材料，玩具等。但是多数的合成树脂是可燃性物质，根据用途必须使其阻燃化。因此，作为阻燃化的方法，普遍已知的有单独或者组合使用卤素类阻燃剂、由红磷或多磷酸铵等多磷酸类阻燃剂组成的无机磷类阻燃剂、以三芳磷酸酯等为代表的有机磷类阻燃剂、金属氢氧化物或作为阻燃助剂的氧化锑和蜜胺化合物。其中，卤素类阻燃剂虽然阻燃化效果优良，但是由于燃烧时产生卤化氢气体或二喔星类等有害物质，所以希望开发不使用卤素类阻燃剂的阻燃化方法。另外，由于如果不大量混合氢氧化镁等金属氢氧化物就不能获得阻燃性，所以存在使树脂的加工性或成形品的物性降低的问题。此外，在磷类阻燃剂中，使用对聚碳酸酯等阻燃化优良的磷酸酯化合物和对聚烯烃的阻燃化优良的无机磷类阻燃剂。另一方面，作为通用树脂的聚烯烃的阻燃化中有用的多磷酸铵等无机磷类阻燃剂，由于易于二次凝聚，所以当成形为易于引起对树脂分散不良的薄膜和纤维等时，也是引起成形不良的原因。另外，由于多磷酸铵进行水解，需要降低吸湿性。作为抑制无机磷类阻燃剂的多磷酸铵的凝聚或吸湿性的方法，在特开昭61-98722号公报(参考其权利要求)中提出了使用聚脲的涂层；在特开昭61-103962号公报(参考其权利要求)中提出了使用蜜胺/甲醛树脂的涂层；在特开平3-131508号公报(参考其权利要求)中提出了使用固化性硅酮树脂的涂层；在欧州专利第93993号(参考其权利要求、特别是权利要求1)中提出了使用环氧树脂的涂层；在特开平8-134455号公报(参考其权利要求)中提出了混合用硅油包覆的微粉二氧化硅的方法。但是，在上述特开平3-131508号公报中提出的包覆方法中，由于在有机溶剂中处理阻燃剂，所以制造费用高，还需要溶剂或排水处理等，从而希望有可以无溶剂的处理方法。另外，特开2003-26935号公报(参考其权利要求)中，提出了通过并用多磷酸的蜜胺以及哌嗪的复合盐与防滴剂(drip inhibitor)，以较少阻燃剂获得优良的阻燃化效果的方法。该阻燃剂不仅阻燃化效果优良，而且耐水性也优良，所以与多磷酸铵相比，操作容易。但是，在加入了上述特开2003-26935号公报(参考其权利要求)中记载的阻燃剂的树脂中，由于随着时间的流逝电阻显著下降，所以在要求稳定电特性的用途中不能使用。作为有效的表面处理方法，在特开2000-63842号公报(参考其权利要求)中提出了下述方案通过将含有硅包覆剂的含有溶剂的组合物或水溶性有机聚硅氧烷涂敷在阻燃剂粒子上，从而对多磷酸铵和多磷酸蜜胺等阻燃剂进行表面改性。但是，对多磷酸哌嗪没有任何记载，完全不能推测出能够得到如下的阻燃剂将多磷酸哌嗪和多磷酸铵组合得到的阻燃剂用硅油处理来赋予优良的阻燃性，同时不损害混合树脂的电特性。
技术实现思路
因此，希望有不仅阻燃性优良、而且粉末特性或吸湿性的改善效果也优良、添加了树脂时电阻变化小的阻燃剂。本专利技术者等鉴于该情况进行了反复研究，结果发现通过在哌嗪与无机磷化合物的盐以及蜜胺与无机磷化合物的盐的组合物中用硅油进行添加处理，可以提供抑制了二次凝聚的、粉末特性优良、抑制了吸湿性的无机磷类阻燃剂，且添加了该阻燃剂的树脂的电阻经时稳定，从而实现了本专利技术。即，第1专利技术提供了如下形成的阻燃剂组合物在由哌嗪与无机磷化合物的盐((A)成分)1～99重量份、蜜胺与无机磷化合物的盐((B)成分)99～1重量份(其中(A)成分和(B)成分总计为100重量份)、以及可选成分((C)成分)0～50重量份组成的阻燃剂组合物中，用25℃时粘度为5000mm2/s以下的硅油((D)成分)0.01～20重量份进行添加处理而形成；所述哌嗪与无机磷化合物的盐选自磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、多磷酸哌嗪或这些哌嗪盐的2种以上的混合物，所述蜜胺与无机磷化合物的盐选自磷酸蜜胺、焦磷酸蜜胺、多磷酸蜜胺或这些蜜胺盐的2种以上的混合物。第2专利技术提供了第1专利技术的阻燃剂组合物，其中，哌嗪与无机磷化合物的盐((A)成分)含有焦磷酸哌嗪80重量％以上，蜜胺与无机磷化合物的盐((B)成分)含有焦磷酸蜜胺80重量％以上，相对于(A)成分和(B)成分的合计100重量份，可选成分((C)成分)为10重量份以下。第3专利技术提供了第1或2专利技术的阻燃剂组合物，其中，硅油((D)成分)是甲基氢聚硅氧烷。第4专利技术提供了第1～3专利技术任何一项的阻燃剂组合物，其中，硅油((D)成分)是并用了只具有甲基氢聚硅氧烷结构的硅油、以及至少一部分具有二甲基聚硅氧烷结构的硅油而形成。第5专利技术提供了第1～4专利技术任何一项的阻燃剂组合物，其中，硅油((D)成分)在25℃时的粘度为1000mm2/s以下。第6专利技术提供了阻燃性聚烯烃类树脂组合物，其是通过相对于聚烯烃类树脂100重量份、混合第1～5专利技术任何一项的阻燃剂组合物3～70重量份而形成的。第7专利技术提供了阻燃性聚烯烃类树脂组合物成形品，其是通过将第6专利技术的阻燃性聚烯烃类树脂组合物成形而得到的。根据本专利技术，可以提供对树脂的分散性和耐吸湿性优良的无机磷类阻燃剂。另外，通过在合成树脂中加入本专利技术的阻燃剂组合物，可以获得阻燃性和电阻的持续性优良的树脂组合物、特别是阻燃性聚烯烃类树脂组合物，从而可以在要求阻燃性的用途中使用聚烯烃类树脂成形品。附图说明第1图是表示本专利技术中用于飞溅度(splash degree)试验方法的飞溅度试验装置图。具体实施例方式下面对本专利技术的实施方式进行说明。作为本专利技术中的(A)成分的哌嗪与无机磷化合物的盐，选自磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、和多磷酸哌嗪，这些可以单独使用也可以以混合物的形式使用。对于哌嗪和无机磷化合物的混合比((A)成分的组成比)，只要是能实现阻燃化效果的范围就可以，没有特别的限制，优选哌嗪的氮原子与无机磷化合物的磷原子的摩尔比为1∶5～5∶1，特别优选为1∶2～2∶1。作为本专利技术中的(B)成分的蜜胺与无机磷化合物的盐，选自磷酸蜜胺、焦磷酸蜜胺、和多磷酸蜜胺，这些可以单独使用也可以以混合物的形式使用。对于蜜胺与无机磷化合物的混合比((B)成分的组成比)，只要是能实现阻燃化效果的范围就可以，没有特别的限制，优选蜜胺的氮原子与无机磷化合物的磷原子的摩尔比为1∶5～5∶1，特别优选为1∶3～3∶1。作为本专利技术的(D)成分的硅油，只要25℃时粘度为5000mm2/s以下、优选3000mm2/s以下就可以，没有特别的限制，特别优选为1000mm2/s以下。如果使用粘度大于5000mm2/s以下的硅油，则抑制二次凝聚或改善耐水性的效果小，电阻的持续性效果也小。相对于由(A)成分和(B)成分的总计100重量份、以及(C)成分0～50重量份组成的组合物，(D)成分优选为0.01～20重量份，更优选为0.1～10重量份。作为甲基聚硅氧烷结构的硅油，包括仅由二甲基聚硅氧烷结构组成的硅油、由包含二甲基聚硅氧烷结构和甲基氢聚硅氧烷结构两者的结构而组成的硅油、和仅由甲基氢聚硅氧烷结构组成的硅油，本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种阻燃剂组合物，其是对由（Ａ）成分、（Ｂ）成分、以及（Ｃ）成分组成的阻燃剂组合物用（Ｄ）成分进行添加处理而形成的；其中，（Ａ）成分和（Ｂ）成分总计为１００重量份；所述（Ａ）成分为１～９９重量份，其是哌嗪与无机磷化合物的盐，选自磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、多磷酸哌嗪或这些哌嗪盐的２种以上的混合物；所述（Ｂ）成分为９９～１重量份，其是蜜胺与无机磷化合物的盐，选自磷酸蜜胺、焦磷酸蜜胺、多磷酸蜜胺或这些蜜胺盐的２种以上的混合物；所述（Ｃ）成分是０～５０重量份的可选成分；所述（Ｄ）成分是０．０１～２０重量份的２５℃时的粘度为５０００ｍｍ↑［２］／ｓ以下的硅油。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：村濑久，长滨胜，吉川贤一，田中友基，金田崇良，八卷章浩，
申请(专利权)人：株式会社艾迪科，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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