适于片材成型的树脂组合物制造技术

一种树脂组合物，其含有聚酰胺、聚苯醚、弹性体和平均粒径为０．０５μｍ～１μｍ的无机填料，该树脂组合物的特征在于，所述聚酰胺是相对粘度不同的２种以上聚酰胺的混合物，所述聚酰胺混合物中的聚酰胺中，相对粘度高的聚酰胺的量多于相对粘度低的聚酰胺的量，所述聚酰胺混合物的相对粘度为３．３～５．０。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种树脂组合物，其能实现良好的片材挤出性(片材挤出时大幅抑制了模头上树脂垢的生成)和极为优异的真空成型性这两种相反的特性，并且具有大的冲击强度。本专利技术还涉及含有该树脂组合物的成型体以及大幅抑制了该组合物加工时的树脂温度的制造方法。
技术介绍
聚酰胺-聚苯醚合金类树脂组合物具有优异的流动性和高冲击性，所以，其是应用用途非常广泛的聚合物合金。也就是说，其不仅用于注射成型用途，还用于以片材挤出为代表的各种挤出成型用途。以片材挤出成型为代表的挤出成型加工中，即使是具有普通的熔融粘度(不太高的熔融粘度)的组合物，也足以进行挤出加工。这反而出现了优选使用熔融粘度低的组合物的趋势。但是，以作为二次加工的一种的真空成型为例，其在使用利用熔融粘度低的组合物得到的片材进行成型的情况下，会产生下述问题预加热时过度发生所谓的收缩(ドロ一ダウン)现象而不能进行真空成型或在成型片材上产生褶皱。即，由普通熔融粘度的组合物形成的片材不适合需要真空成型等的用途。为了提高以该收缩特性为代表的熔粘特性，现有技术中公开了例如高分子量聚苯醚和高分子量聚酰胺的混合物能提供适合挤出成型的组合物的内容(例如，参见专利文献1)。即，以往已经知道，为了得到适合真空成型的树脂组合物，可以采用通过单纯提高树脂的分子量等来提高熔融粘度的方法。但是，仅单纯提高树脂粘度时，在其前加工阶段即片材挤出成型时，出现在挤出加工时的T模的喷嘴附近产生的所谓“树脂垢”的碳化物。这被认为是因从T模出来的树脂的模头膨胀(ダイスウエル)现象而发生的。该在T模部分产生的树脂垢通常随着时间逐渐碳化、变大，一定时间后，其从喷嘴脱落而混入到产品中。混入的碳化物一直带到成型品中，这严重影响成型品的外观，所以需要根本解决该问题。即，形成了一种熔融粘度低时片材挤出成型的加工性优异、熔融粘度高时真空成型等二次加工的加工性优异的关系。从熔融粘度这点出发，片材挤出成型和真空成型等二次加工要求相反的特性。另外，专利文献1中那样单纯提高树脂分子量的方法还存在组合物自身冲击强度变低的问题，这个问题也需要改善。虽然不清楚组合物自身冲击强度变低的原因，但推测是由于相对粘度高的聚酰胺的末端氨基浓度(与聚苯醚反应的必要活性末端基团浓度)变低导致聚酰胺与聚苯醚界面稳定化所需的聚酰胺-聚苯醚接枝物的生成量不足的原因。也就是说，期待有一种耐冲击强度高的组合物，其树脂垢等的生成少，片材挤出性优异，并且具有适当收缩性的真空成型性也优异。另外，使用具有高分子量的聚合物的情况下，其组合物自身变得具有高熔融粘度，因此，在制造树脂颗粒的挤出步骤中存在下述问题加工时的树脂温度异常升高、树脂发生热分解、从挤出机的模头挤出的线料变色、组合物的耐冲击性降低。据推测此时产生的热分解物不仅仅涉及变色、耐冲击性降低的问题，而且其还是片材挤出时等的T模附近产生树脂垢的主要原因之一。为了抑制这种现象，重要的是降低挤出加工中的熔融树脂温度，抑制挤出加工时产生分解物等。因此，通常采用降低挤出机的螺杆旋转数等对策。另外，聚酰胺-聚苯醚组合物的情况中，由于其是反应系聚合物合金，所以如果采取上述那样的降低挤出时的螺杆旋转数的对策，则树脂的混炼不充分，组合物的冲击性反而下降，或者产生被称作“浪涌”的挤出排出量周期性变动的现象而成为经常发生线料断流的问题的因素。即，需要一种在制造这些高熔融粘度的组合物时同时克服了这些不良影响的制造方法。专利文献1特开平8-34917号公报
技术实现思路
本专利技术涉及含有聚酰胺、聚苯醚、弹性体和特定粒径的无机填料的树脂组合物。通过采用相对粘度不同的2种以上聚酰胺的混合物作为上述的聚酰胺，解决抑制挤出加工时的树脂垢的产生、抑制耐冲击性的下降以及抑制进行真空成型等时的收缩这样的课题，并通过采用特定的熔融混炼顺序以及采用特定的挤出机螺杆设计来改善冲击强度、抑制线料的变色和分解物的生成。本专利技术的专利技术人为解决上述课题进行了认真研究，结果发现，可通过下述方案解决上述课题，从而完成了本专利技术。即树脂组合物含有特定粘度的聚酰胺混合物、聚苯醚和弹性体，作为所述聚酰胺混合物，以特定的比例使用高粘度的聚酰胺和低粘度的聚酰胺，或者，经特定的制造方法制造树脂组合物。具体地说，本专利技术涉及一种树脂组合物，其含有聚酰胺、聚苯醚、弹性体和平均粒径为0.05μm～1μm的无机填料，该树脂组合物的特征在于，聚酰胺是相对粘度不同的2种以上聚酰胺的混合物，所述聚酰胺混合物中的聚酰胺中，相对粘度高的聚酰胺的量比相对粘度小的聚酰胺的量多，所述聚酰胺混合物的相对粘度为3.3～5.0。另外，本专利技术还涉及含有该树脂组合物的片材和树脂组合物的制造方法。通过本专利技术能得到具有良好的片材挤出性(片材挤出时大幅抑制了模头上树脂垢的生成)且具有高冲击强度和极为优异的真空成型性的树脂组合物以及含有该组合物的片材和成型体。另外，通过本专利技术，形成了一种能够抑制加工时的分解物的制造方法，能够得到具有更高耐冲击性的树脂组合物，因此本专利技术极为有用。附图说明图1是本专利技术实施例所用的杯状真空成型片材的简图。图2是对本专利技术中所称的收缩进行说明的简图。符号说明a加热器b片材c片材固定部d收缩现象具体实施方式如上所述.本专利技术涉及一种树脂组合物，其含有聚酰胺、聚苯醚、弹性体和平均粒径为0.05μm～1μm的无机填料，该树脂组合物的特征在于，聚酰胺是相对粘度不同的2种以上聚酰胺的混合物，所述聚酰胺混合物中的聚酰胺中，相对粘度高的聚酰胺的量比相对粘度小的聚酰胺的量多，所述聚酰胺混合物的相对粘度为3.3～5.0。下面，对本专利技术中能够使用的各成分进行详细说明。本专利技术中，聚酰胺必须是相对粘度(ηr)不同的2种以上的聚酰胺的混合物，并且，树脂组合物中全部的聚酰胺中，ηr高的聚酰胺的量必须比ηr低的聚酰胺的量多。本专利技术所称的相对粘度(ηr)是指基于JIS K6920-1:2000测定的值。具体地说，是以ηt＝t1/t0表示的值，其中t1和t0分别是将聚酰胺以1g/100cm3的浓度溶解在98％浓硫酸中，利用奥斯特瓦尔德型粘度计在25℃下测定的滴落时间(流下峙間)t1和98％浓硫酸纯品在25℃下的滴落时间t0。另外，本专利技术中，聚酰胺混合物的ηr必须在3.3～5.0的范围内。更优选为3.8～4.8，最优选为4.0～4.5。为了不降低树脂组合物的生产效率，必须满足聚酰胺混合物的ηr不大于5.0的条件，为了不降低冲击性，必须满足聚酰胺混合物的ηr不小于3.3的条件。本专利技术中的聚酰胺混合物的ηr可以通过将组合物中含有的聚酰胺成分分离后进行测定的方法来获知。本专利技术中，ηr低的聚酰胺和ηr高的聚酰胺以特定比例混合是重要的。与单独使用具有与如此得到的聚酰胺混合物的ηr相同ηr的聚酰胺的情况相比较，使用这种聚酰胺混合物时具有明显的效果。具体地说，其效果是能够大幅抑制同条件下进行挤出加工时的树脂温度、大幅抑制加工时树脂垢的生成、飞跃性地提高组合物的耐冲击性。对于本专利技术中的ηr低的聚酰胺和ηr高的聚酰胺的配比，聚酰胺混合物中的聚酰胺中ηr高的聚酰胺的量必须多于ηr低的聚酰胺的量。优选ηr低的聚酰胺的量与ηr高的聚酰胺的量的比在0.1～0.9的范围内，更优选为0.2～0.7的范围。另外，本专利技术所称的聚酰胺混合物中的ηr低的聚酰胺和ηr本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：三好贵章，黄书杰，
申请(专利权)人：旭化成化学株式会社，
类型：发明
国别省市：