耐水解的可流动性聚酯制造技术

技术编号:1613371 阅读:226 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及热塑性模塑组合物,其包含:A)10-98.9重量%的至少一种热塑性聚酯;B)0.01-50重量%的以下组分:B1)至少一种高度支化或超支化聚碳酸酯,或B2)至少一种高度支化或超支化A↓[x]B↓[y]型聚酯,其中x为至少1.1,y为至少2.1,或它们的混合物;C)0.1-10重量%的至少一种环氧化的天然油或脂肪酸酯或它们的混合物;和D)0-60重量%的其它添加剂,其中组分A)-D)的重量百分比总和为100%。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】专利说明耐水解的可流动性聚酯 本专利技术涉及一种热塑性模塑组合物,其包含 A)10-98.9重量%的至少一种热塑性聚酯, B)0.01-50重量%的以下组分 B1)至少一种高度支化或超支化的聚碳酸酯,或 B2)至少一种高度支化或超支化的AxBy型聚酯,其中x为至少1.1,y为至少2.1, 或它们的混合物, C)0.1-10重量%的至少一种环氧化的天然油或脂肪酸酯,或它们的混合物,和 D)0-60重量%的其它添加剂, 其中组分A)-D)的重量百分比总和为100%。 本专利技术进一步涉及本专利技术模塑组合物用于生产纤维、箔或模制品的用途以及所形成的任何类型模制品。 通常将低分子量添加剂加入热塑性塑料中以改善其流动性。但是,这些添加剂的作用受到严格限制,因为,例如,当这些添加剂的添加量增加时力学性能的下降变得不可接受。 具有完美对称结构的树枝状聚合物,称为树枝状聚合物,可由一个中心分子开始,在各种情况下通过两个或多个二-或多官能单体以受控方式逐步键结到每个先前键结的单体上制备。这里,每个键结步骤都使单体端基数目呈指数增长(因此,键的数量也呈指数增长),这样产生具有树枝结构的聚合物,在理想状态下呈球形,其中的支链准确地包含相同数量的单体单元。这种完美的结构提供了有利的聚合物性能,而且发现例如令人惊奇的低粘度以及高活性,原因在于大量的官能团位于球的表面。但是该制备方法复杂,事实上每个键结步骤期间都必须引入保护基,然后再除去,而且需要提纯处理,结果是树脂状聚合物通常仅能以实验室规模制备。 但是,高度支化或超支化的聚合物可利用工业方法制备。它们还具有线性聚合物链和排列在完美树脂状结构旁边的不同的聚合物支链,但是与完美树脂状聚合物相比,这样并不显著损害聚合物性能。超支化聚合物可通过两种称为AB2和Ax+By的途径合成。这里的Ax和By是不同单体,下标x和y分别代表A和B中存在的官能团数量,即A和B的官能度。在AB2路径中,具有活性基团A和具有两个活性基团B的三官能单体反应以生成高度支化或超支化聚合物。在Ax和By合成中,以A2+B3合成为例,双官能单体A2与三官能单体B3反应。这样首先形成由A和B组成的1∶1加合物,其平均具有一个官能团A和两个官能团B,该加合物同样可反应生成高度支化或超支化聚合物。 WO-97/45474披露了一种热塑性组合物,其包含AB2分子形式的树枝状聚酯。其中,多元醇作为核心分子与作为AB2分子的二羟甲基丙酸反应以生成树枝状聚酯。这样仅在链的端部包含OH官能团。这些混合物的缺点是树枝状聚酯的玻璃化转变温度高,制备方法比较复杂,和尤其树枝状聚合物在聚酯基体中的溶解度较差。 依照DE-A10132928的讲述,通过化合和固相后缩合引入这种类型的支化剂改善了力学性能(分子量提高)。所描述方法方案的缺点是制备时间长和先前已经提及的不利性能。 DE 102004005652.8和DE 102004005657.9已经推荐了用于改进聚酯流动的新型添加剂。 因此本专利技术的目的是提供热塑性聚酯模塑组合物,其在具有良好力学性能的同时具有良好的流动性。特别是,添加剂(或添加剂组合)既不渗出也没有形成模具沉积物的趋势。 本专利技术模塑组合物包含10-98.9重量%、优选30-97重量%和尤其30-95重量%的至少一种热塑性聚酯作为组分(A)。 通常使用基于芳族二羧酸和基于脂族或芳族二羟基化合物的聚酯A)。 优选的第一类聚酯是聚对苯二甲酸亚烷基酯,特别是醇结构部分具有2-10个碳原子的酯。 这种类型的聚对苯二甲酸亚烷基酯本身是公知的而且已经在文献中描述。其主链包含由芳族二羧酸衍生的芳环。芳环中还可以存在取代,例如被卤素如氯或溴取代,或者被C1-C4-烷基如甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基或叔丁基取代。 这些聚对苯二甲酸亚烷基酯可通过芳族二羧酸或它们的酯或其它能形成酯的衍生物与脂族二羟基化合物以本身公知的方式反应制备。 优选的二羧酸是2,6-萘二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸和它们的混合物。最多30mol%、优选不超过10mol%的芳族二羧酸可以被脂族或环脂族二羧酸如己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和环己烷二羧酸替代。 优选的脂族羟基化合物是具有2-6个碳原子的二醇,特别是1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇和新戊二醇,以及它们的混合物。 特别优选的聚酯(A)是由具有2-6个碳原子的链烷二醇衍生的聚对苯二甲酸亚烷基酯。其中,特别优选的是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚丙酯和聚对苯二甲酸亚丁酯和它们的混合物。还特别优选其中包含最多1重量%、优选最多0.75重量%的1,6-己二醇和/或2-甲基-1,5-戊二醇作为其它单体单元的PET和/或PBT。 依照ISO 1628,聚酯(A)的粘度一般为50-220,优选80-160(在25℃下于重量比1∶1的苯酚/邻二氯苯混合物中的浓度0.5%溶液中测量)。 特别优选使用这样的聚酯其羧基端基含量最高100meq/kg聚酯、优选最高50meq/kg聚酯、尤其最高40meq/kg聚酯。这种类型的聚酯可以通过例如DE-A 4401055的方法制备。羧基端基含量一般通过滴定方法测定(例如电势滴定法)。 特别优选的模塑组合物包含除PBT之外的聚酯混合物作为组分A),例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)混合物。聚对苯二甲酸乙二醇酯在该混合物中的比例为例如基于100重量%A)计的优选最多50重量%,尤其10-35重量%。 使用再循环PET材料(又称为PET废料)也是有利的,如果合适的话,与聚对苯二甲酸亚烷基酯(例如PBT)混合。 再循环材料一般为 1)被称为后工业化的再循环材料的那些它们是缩聚或加工期间的生产废弃物,例如来自注模的熔渣,来自注模或挤出的启动材料,或来自挤出片材或箔的边角料。 2)消费后的再循环材料它们是在终端消费者使用后收集并且处理过的塑料产品。用于矿泉水、软饮料和果汁的吹塑PET瓶在数量上为主要产品。 这两种再循环材料都可以作为磨细材料或以丸粒的形式使用。在后一种情况下,未处理的再循环材料经分离和提纯后用挤出机熔化并造粒。这样一般有利于处理和自由流动以及进一步加工步骤的计量。 所用的再循环材料可以造粒或是再研磨的形式。边缘长度应该不超过10mm,优选小于8mm。 由于聚酯在加工过程中经历水解裂解(归因于痕量湿气),预先干燥再循环材料是明智的。干燥后,残余湿气含量优选为<0.2%,尤其<0.05%。 可提及的另一种聚酯是由芳族二羧酸和芳族二羟基化合物衍生的全芳族聚酯。 合适的芳族二羧酸是先前关于聚对苯二甲酸亚烷基酯提及的那些化合物。优选使用的混合物由5-100mol%间苯二甲酸和0-95mol%对苯二甲酸组成,尤其是约80%对苯二甲酸和约20%间苯二甲酸的混合物,以及这两种酸的大约等当量的混合物。 芳族二羟基化合物优选具有下述通式, 其中Z是具有最多8个碳原子的亚烷基或亚环烷基,和具有最多12个碳原子的亚芳基,羰基,磺酰基,氧或硫原子,或化学键,m为0-2。所述化合物的亚苯基还可以被C1-C6-烷基或烷氧基和氟、氯或溴取代。 这些化本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性模塑组合物,其包含:    A)10-98.9重量%的至少一种热塑性聚酯,    B)0.01-50重量%的以下组分:    B1)至少一种高度支化或超支化的聚碳酸酯,或    B2)至少一种高度支化或超支化的A↓[x]B↓[y]型聚酯,其中x为至少1.1,y为至少2.1,    或它们的混合物,    C)0.1-10重量%的至少一种环氧化的天然油或脂肪酸酯,或它们的混合物,和    D)0-60重量%的其它添加剂,    其中组分A)-D)的重量百分比总和为100%。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:D舍尔策B布鲁赫曼A艾佩尔JF斯顿伯C魏斯M里斯M弗克尔
申请(专利权)人:巴斯福股份公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

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