改善了耐洗性的含抗菌聚酯的产品的制造方法以及由此方法生产的产品技术

本发明专利技术涉及利用壳聚糖及壳聚糖－金属络合物的含抗菌聚酯的产品，通过壳聚糖类物质与聚酯的共价结合改善了该产品的耐洗性。本发明专利技术还涉及制造所述产品的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及利用壳聚糖及壳聚糖-金属络合物的含抗菌聚酯的产品，通过壳聚糖类物质与聚酯的共价结合改善了该产品的耐洗性。本专利技术还涉及制造所述产品的方法。专利技术技术背景本专利技术涉及利用壳聚糖和壳聚糖-金属络合物制造含抗菌聚酯的产品，该产品具有更好的耐洗性。PCT申请WO 00/49219公开了具有生物杀灭特性的基体的制备方法。将溶解的壳聚糖沉积在聚酯等材料上，然后用银盐处理，公开指出还原银盐后交联壳聚糖将获得持久灭杀生物的产品。该申请还公开了可在银盐处理前或处理后，在应用壳聚糖后使其交联。S.Matsukawa等，Sen-I Gakkaishi，51(1)，51-56(1995)公开了用壳聚糖改性聚酯织物的方法。将聚酯用苛性碱水解，用1％乙酸溶液中和，然后用壳聚糖溶液以及任选的交联剂处理。这种方法的局限是壳聚糖和聚酯间没有产生共价键，是多步加工，并且需要多次浸染壳聚糖以获得所需的耐久性。Huh等，J.Appl.Polymer Sci.，81，2769-2778(2001)公开内容是将丙烯酸单元接枝到聚酯产品，然后活化表面羧基，共价连接壳聚糖。这种丙烯酸寡聚单元的加成可能不适于许多纺织品应用，并且可能不适合纺织厂的drop-in工艺。PCT申请WO01/88019公开内容是利用碳化二亚胺类物质活化聚酯羰基，用于随后与壳聚糖的共价结合。将聚交酯或己内酯聚合物的末端羧基用N-羟基丁二酰亚胺和碳化二亚胺处理以制备活性酯。然后将此活性酯用壳聚糖处理以产生酰胺键。该专利没有公开抗菌特性，也没有公开这类特性的持久性。专利技术概述本专利技术提供一种在其上共价结合壳聚糖的含有抗菌聚酯的产品，所述共价连接如下产生水解聚酯，然后用水溶性碳化二亚胺(没有使用中间体N-羟基丁二酰亚胺酯)使水解的酯进行单一步骤的酰胺化反应。所述处理过程可以在室温下进行。不需要高温固化简化了工艺，还可更好地保持织物的颜色。产品在反复洗涤后仍保留抗菌特性。进一步公开含抗菌聚酯产品的制备方法，该方法包括以下顺序的步骤(a)提供含聚酯的产品；(b)使含聚酯的产品与碱性溶液接触；(c)任选洗涤步骤(b)得到的产品；(d)使步骤(b)或(c)得到的产品与强无机酸溶液接触；(e)任选用水洗涤步骤(d)得到的产品；(f)使步骤(d)或(e)得到的产品与含水溶性N，N′-二取代的碳化二亚胺的溶液接触；(g)任选用水洗涤步骤(f)得到的产品；(h)使步骤(f)或(g)得到的产品与含壳聚糖试剂的溶液接触，壳聚糖试剂选自壳聚糖、壳聚糖盐和壳聚糖衍生物；(i)任选加热步骤(h)得到的产品。进一步公开含抗菌聚酯的产品的连续生产方法，该方法包括以下顺序的步骤(a)提供用于分配含聚酯的产品的供料装置以及能够接收含聚酯的产品的卷绕装置；(b)将产品从供料装置牵引通过第一个处理装置，所述产品在此与碱性溶液接触；(c)任选将步骤(b)处理的产品牵引通过第二个处理装置，所述产品在此与水接触；(d)将步骤(b)或(c)处理的产品牵引通过第三个处理装置，所述产品在此与强无机酸溶液接触；(e)任选将步骤(d)处理的产品牵引通过第四个处理装置，所述产品在此与去离子水接触；(f)将步骤(d)或(e)处理的产品牵引通过第五个处理装置，所述产品在此与含水溶性N，N′-二取代的碳化二亚胺的溶液接触；(g)任选将步骤(f)处理的产品牵引通过第六个处理装置，步骤(f)处理的产品在此与水接触；(h)将步骤(f)或(g)处理的产品牵引通过第七个处理装置，所述产品在此与含壳聚糖试剂的溶液接触，壳聚糖试剂选自壳聚糖、壳聚糖盐和壳聚糖衍生物；(i)任选将步骤(h)处理的产品在脱离第七个处理装置后加热；(j)在卷绕装置接收并累积步骤(h)或(i)处理的产品。 附图说明四幅附图说明如下图1是本专利技术用于含抗菌聚酯的产品的连续制备方法的示意图。图2展示了共价壳聚糖共轭化学处理的聚酯织物对大肠杆菌(E.coli)ATCC 25922的抗菌效果。图3展示了共价壳聚糖共轭化学处理的聚酯织物在洗涤后(1次、4次及10次2A洗涤周期)对大肠杆菌ATCC 25922的抗菌效果。图4展示了共价壳聚糖共轭化学处理的聚酯织物在用不同家用洗涤剂洗涤后对大肠杆菌ATCC 25922的抗菌效果。专利技术详述本专利技术涉及含抗菌聚酯的产品的制备方法，所述产品上有共价结合的壳聚糖。壳聚糖是聚--β-D-葡糖胺的常用名。壳聚糖化学衍生自甲壳质(聚--β-N-乙酰基-D-葡糖胺)，甲壳质又来源自真菌的细胞壁、昆虫壳，尤其是甲壳动物。本文使用的术语“共价结合的”是指壳聚糖通过共价键结合聚酯基体，其中参与共价键的各个原子贡献的电子是共享的，与离子(静电)键相反。共价连接壳聚糖与聚酯所需的官能团如下获得用碱水解，然后用无机酸处理产品。随后，用水溶性N，N′-二取代的碳化二亚胺活化羧基，使壳聚糖直接连接含对苯二甲酸的聚合物链。聚酯包括由二醇和二羧酸制备的聚合物。可用于制备聚酯的二羧酸包括但不限于具有2-36个碳原子的未取代和取代的芳族、脂族、不饱和及脂环族二羧酸以及二羧酸的低级烷基酯。所需二羧酸组分的具体例子包括对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸、间苯二甲酸二甲酯、2，6-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸二甲酯、2，7-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸二甲酯、3，4′-二苯醚二甲酸、3，4′-二苯醚二甲酸二甲酯、4，4′-二苯醚二甲酸、4，4′-二苯醚二甲酸二甲酯、3，4′-二苯硫醚二甲酸、3，4′-二苯硫醚二甲酸二甲酯、4，4′-二苯硫醚二甲酸、4，4′-二苯硫醚二甲酸二甲酯、3，4′-二苯砜二甲酸、3，4′-二苯砜二甲酸二甲酯、4，4′-二苯砜二甲酸、4，4′-二苯砜二甲酸二甲酯、3，4′-二苯甲酮二甲酸、3，4′-二苯甲酮二甲酸二甲酯、4，4′-二苯甲酮二甲酸、4，4′-二苯甲酮二甲酸二甲酯、1，4-萘二甲酸、1，4-萘二甲酸二甲酯、4，4′-甲撑双(苯甲酸)、4，4′-甲撑双(苯甲酸甲酯)、草酸、草酸二甲酯、丙二酸、丙二酸二甲酯、丁二酸、丁二酸二甲酯、甲基丁二酸、戊二酸、戊二酸二甲酯、2-甲基戊二酸、3-甲基戊二酸、己二酸、己二酸二甲酯、3-甲基己二酸、2，2，5，5-四甲基己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、壬二酸二甲酯、癸二酸、1，11-十一烷二甲酸、1，10-癸烷二甲酸、十一烷二酸、1，12-十二烷二甲酸、十六烷二酸、二十二烷二酸、二十四烷二酸、二聚酸、1，4-环己烷二甲酸、1，4-环己烷二甲酸二甲酯、1，3-环己烷二甲酸、1，3-环己烷二甲酸二甲酯、1，1-环己烷二乙酸、5-磺基-间苯二甲酸二甲酯金属盐、富马酸、马来酸酐、马来酸、六氢邻苯二甲酸、邻苯二甲酸等以及它们的混合物。可用于制备聚酯的二醇包括但不限于具有2-36个碳原子的未取代或取代的直链、支链、环状脂族、脂族-芳族或芳族二醇。符合要求的二醇组分的具体例子包括乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，16-十六烷二醇、二聚二醇(dimer diol)、异山梨醇、4，8-双(羟基甲基)-三环癸烷、1，2-环己烷二甲醇、1，3-环己烷二甲醇、1，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含抗菌聚酯的产品的制备方法，该方法包括以下顺序的步骤：（ａ）提供含聚酯的产品；（ｂ）使含聚酯的产品与碱性溶液接触；（ｃ）任选洗涤步骤（ｂ）得到的产品；（ｄ）使步骤（ｂ）或（ｃ）得到的产品与强无机酸溶液接触；（ｅ）任选用水洗涤步骤（ｄ）得到的产品；（ｆ）使步骤（ｄ）或（ｅ）得到的产品与含水溶性Ｎ，Ｎ′－二取代的碳化二亚胺的溶液接触；（ｇ）任选用水洗涤步骤（ｆ）得到的产品；（ｈ）使步骤（ｆ）或（ｇ）得到的产品与含壳聚糖试剂的溶液接触，壳聚糖试剂选自壳聚糖、壳聚糖盐和壳聚糖衍生物；以及（ｉ）任选加热步骤（ｈ）得到的产品。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：S萨贝桑，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]