手性纯度较高的2，4‑二取代四氢吡喃‑4‑醇及其衍生物的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种具有通式(I)的手性2，4‑二取代四氢吡喃‑4‑醇及其衍生物的合成方法，包括在手性有机催化剂存在下脂肪族醛和高链烯醇发生不对称反应的步骤，还公开了含有通过上述方法制备的所述通式(I)的手性纯度较高分子的香料和化妆品组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】手性纯度较高的2，4-二取代四氢吡喃-4-醇及其衍生物的合成方法
本专利技术涉及使用手性有机催化剂合成手性纯度较高的2，4-二取代四氢吡喃-4-醇及其衍生物的方法。
技术介绍
如所周知，醛和高烯丙醇的Prins环化反应1提供了对四氢吡喃-4-醇的一种有效制取方法。2，4-二取代四氢吡喃-4-醇(一种四氢吡喃-4-醇衍生物)及其衍生物的对映体/非对映异构体表现出不同的气味强度。此外，根据现有技术，2，4-二取代四氢吡喃-4-醇及其衍生物的对映异构体的合成需要5-7个合成步骤2。已知有许多种质子酸和路易斯酸催化Prins环化反应，已发表一些很好的综述对早期的工作作了总结3，4。1.Snider，B.B.InComprehensiveOrganicSynthesis；Trost，B.，Fleming，I.，Heathcook，C.H.，Eds.；Pergamon：NewYok，NY，1991；Vol.2，pp527-561.2.Abate，A.；Brenna，E.；Fronza，G.；Fuganti，C.；Gatti，F.G.；Serra，S.；Zardoni，E.Helv.Chim.Acta2004.87，765-780.3.Pastor，I.M.；Yus，M.Curr.Org.Chem.2007，11，925-957.4.Olier，C.；Kaafarani，M.；Gastaldi，S.；Bertrand，M..Tetrahedron2010，66，413-445.然而，先前的文献2中发表的一种合成手性2，4-二取代四氢吡喃-4-醇及其乙酸酯衍生物的多步法导致了最终产物的低收率。另外，对手性有机催化剂的使用也没有在任何地方提到过。而他们提出的在反应过程中使用的生物催化剂更是昂贵，从而使得该方法无法在商业上应用。专利技术的目的本专利技术的目的是提供一种在商业上可应用的，通过使用较便宜的有机催化剂一步法合成手性纯度较高的2，4-二取代四氢吡喃-4-醇及其衍生物的方法。本专利技术的另一个目的是找到合成手性纯度较高的2，4-二取代四氢吡喃-4-醇及其衍生物的方法，可以使得所所产生的手性分子最终产品是对映体和/或非对映体纯的，或至少基本上富集了所需的手性分子。本专利技术的另一个目的是合成通式(I)的手性分子和/或其异构体，它们表现出新鲜，温和，甜美和天然的花香气味，令人想起铃兰的香气，带有一些玫瑰氧化物的边香和类似于天然气味的泥土气韵。本专利技术的另一个目的是合成手性纯度较高的化合物，其表现出增加的生物活性强度，导致由香料组合物所释放芳香的持久性相应增加，因此与常规香料组合物相比，这使得所述香料组合物中，所需要的具有更持久香味的香料浓度得以降低。从而提高使用者的安全程度。
技术实现思路
本专利技术消除或相当程度上减轻了现有技术方法中的不利之处和缺陷。总体上，本专利技术提出“具有通式(I)的手性2，4-二取代四氢吡喃-4-醇及其衍生物的合成方法，包括在手性有机催化剂存在下脂肪族醛(aliphaticaldehyde)和高烯丙醇(homoallylicalcohol)发生不对称反应的步骤。”总体上，本专利技术提出一种在手性有机催化剂的存在下，合成具有通式(I)的2，4-二取代四氢吡喃-4-醇及其衍生物的手性酰基衍生物的方法，其使用了外加的一种试剂——酰基酸酐，。总体上，上述的在手性有机催化剂的存在下，合成具有通式(I)的手性2，4-二取代四氢吡喃-4-醇及其衍生物的方法，其中所述通式(I)具有选自以下取代基：氢，甲基，乙基，丙基，丁基，异丙基，异丁基，异丁烯基，乙酰基，丙酰基或类似基团的取代基R1，R2，R3和R4。总体上，所述手性有机催化剂是1-(R)-樟脑磺酸或1-(S)-樟脑磺酸。总体上，含有通过上述方法制备的具有通式(I)的手性纯度较高的分子的香料组合物，包含至少一种香料和/或至少一种古龙水和/或至少一种香露和/或至少一种淡香精和/或至少一种化妆品和/或至少一种个人护理产品和/或至少一种清洁产品和/或至少一种织物柔软剂和/或至少一种空气清新剂。总体上，化妆品组合物含有通过上述方法制备的具有通式(I)的嗅觉可接受量的手性纯度较高的分子。具体实施方式满足上述要求的方法可以以非常简单但不逊色的方式加以实现。在很大程度上可通过本专利技术来满足上述需要，其中描述了使用手性有机催化剂获得具有增强香味的手性纯度较高2，4-二取代四氢吡喃-4-醇及其衍生物的合成方法。本专利技术的一个实施方案涉及通式(I)和/或其异构体的分子的合成(图1)。图2展示了所述通式(I)的三个实施例——类型A，类型B和类型C.图1图2本专利技术的另一个实施方案涉及通过使用手性有机催化剂合成通式(I)和/或其异构体化合物的方法。本专利技术的另一个实施方案涉及合成通式(I)和/或其异构体化合物的方法，其中优选使用不含金属的手性有机催化剂。本专利技术的一个实施方案涉及通式(I)和/或其异构体的分子(图1和图2)，其中取代基R1，R2，R3和R4选自由氢、甲基、乙基、丙基、丁基、乙酰基、丙酰基、异丁基、异丙基、异丁基或类似基团组成的一组取代物。在本专利技术的优选实施方案中，手性有机催化剂是手性磺酸，例如(+)-樟脑磺酸或～()-樟脑磺酸。本专利技术还涉及使用其它相关催化剂的手性化合物不对称合成，如采用薄荷酮磺酸或手性取代磷酸，例如修饰了的(+)-或(-)-2，2′-联萘酚(BINOL)磷酸。本专利技术涉及通式(I)的对映体和/或非对映体的纯度较高分子(手性富集)的合成方法。本专利技术还提出一种香料/香料组合物，包含根据上述方法合成的手性纯度较高分子和至少一种香料和/或古龙水和/或香露和/或淡香精和/或美容品和/或个人护理产品和/或清洁产品和/或织物柔软剂和/或空气清新剂。本专利技术还涉及一种化妆品组合物，包含根据上述专利技术方法制备的嗅觉可接受量的手性纯度较高化合物。本专利技术提出将具有通式(I)的手性纯度较高化合物用于香料，化妆品和农用化学品的应用中。该方法中获得的具有通式(I)的化合物进一步用于合成手性纯度较高的2，4-二取代四氢-2H-吡喃。本专利技术的另一个实施方案涉及制备香料组合物的方法，包括将通过使用所述方法合成的通式(I)和/或其异构体的手性纯度较高化合物与选自下列组分：溶剂、载体、稳定剂、乳化剂、保湿剂、分散剂、稀释剂、增稠剂、稀释剂、其它气味剂和佐剂中的至少一种相混合。本专利技术的另一个实施方案涉及一种通过使用所述制备方法合成的通式(I)和/或其异构体的手性纯度较高化合物制备农业化学组合物的方法，所述的农业化学组合物包括选自以下成分所组成群组中至少一种：溶剂、载体、稳定剂、乳化剂、保湿剂、分散剂、稀释剂、增稠剂、稀释剂和其它在农业化学组合物中可接受的佐剂。上面已经相当广泛地概述了本专利技术的某些实施例，以便在此可以更好地理解其详细描述，并且为了更好地理解本专利对本领域的贡献。当然，本专利技术的其余实施例将在下面描述并且将形成所附权利要求的题材。在这方面，在详细说明本专利技术的至少一个实施例之前，应当理解，本专利技术在应用中不限于所述结构细节以及在以下说明或图示中阐述的部件布置。本专利技术除了所描述的以及以各种方式实践和实施的例子之外还能够实行更多的实施例。此外，应当理解，本文中使用的措辞和术语以及摘要是出于描述的目的，而不应被视为限制本发本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有通式(I)的手性2，4‑二取代四氢吡喃‑4‑醇及其衍生物的合成方法，包括在手性有机催化剂存在下脂肪族醛和高链烯醇发生不对称反应的步骤；

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.10.18 IN 3333/MUM/20141.一种具有通式(I)的手性2，4-二取代四氢吡喃-4-醇及其衍生物的合成方法，包括在手性有机催化剂存在下脂肪族醛和高链烯醇发生不对称反应的步骤；2.如权利要求1所述的在手性有机催化剂存在下合成具有通式(I)的2，4-二取代四氢吡喃-4-醇及其衍生物的手性酰基衍生物的方法，其中另加的试剂是酰基酸酐。3.如权利要求1所述的在手性有机催化剂存在下合成具有通式(I)的手性2，4-二取代四氢吡喃-4-醇及其衍生物的方法，其中所述通式(I)具有选自氢，甲基，乙基，丙基，丁基，异丙基，异丁基，异丁烯基，乙酰基，丙酰基或类似...

【专利技术属性】
技术研发人员：苏耶妲·V·布哈特，拉温德拉·D·盖克瓦德，凯达尔·R·瓦兹，
申请(专利权)人：SH科尔卡有限公司，
类型：发明
国别省市：印度,IN