一种制备2-羟基-4-甲基四氢吡喃的方法技术

本发明专利技术涉及一种在铑金属化合物和叔膦配体催化作用下，以3-甲基-3-丁烯-1-醇(IPEA)为原料制备2-羟基-4-甲基四氢吡喃(MHP)的方法，反应结束后通过水萃取分离产品和催化剂，铑催化剂和叔膦配体保留在有机相，产品保留在水相，IPEA转化率可高达99.7％，产品MHP选择性达到85.9％，该方法克服了氢甲酰化反应过程中昂贵的铑催化剂难以回收的难题，更利于工业化应用。

【技术实现步骤摘要】
一种制备2-羟基-4-甲基四氢吡喃的方法
本专利技术涉及一种由3-甲基-3-丁烯-1-醇(IPEA)经氢甲酰化反应和半缩醛反应制备2-羟基-4-甲基四氢吡喃(MHP)的方法，属于化工
技术背景2-羟基-4-甲基四氢吡喃(MHP)是制备3-甲基-1,5-戊二醇(简称MPD)的重要中间体化合物，MPD分子内含两个伯羟基的支链脂肪醇，MPD这一独特的分子结构使其在许多应用领域中都具有特殊的优点，特别是在聚氨酯树脂生产领域。美国公开专利US04663468公开了一种2-羟基-4-甲基四氢吡喃(MHP)的制备方法：在铑催化剂和合成气(CO与H2体积比为1:1)存在下，对3-甲基-3-丁烯-1-醇(IPEA)进行氢甲酰化反应生成2-羟基-4-甲基四氢吡喃(MHP)，该方法产品化学选择性不高，并且溶剂使用量较大，难以实现工业化生产。美国公开专利US4808737公开了一种在铑催化剂和叔膦配体存在下3-甲基-3-丁烯-1-醇(IPEA)制备2-羟基-4-甲基四氢吡喃(MHP)的方法。该专利技术中涉及的叔膦配体是如通式P(OR)3表示的亚磷酸酯类化合物，其中R基团为烷基取代苯基。该方法中通本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2‑羟基‑4‑甲基四氢吡喃的制备方法：在铑膦络合物催化剂的作用下，对3‑甲基‑3‑丁烯‑1‑醇进行氢甲酰化反应和半缩醛反应，生成2‑羟基‑4‑甲基四氢吡喃；所述铑膦络合物是由铑金属化合物与叔膦配体反应制备得到的铑金属含膦配位催化剂，所述叔膦配体如通式(1)或(2)所示：

【技术特征摘要】
1.一种2-羟基-4-甲基四氢吡喃的制备方法：在铑膦络合物催化剂的作用下，对3-甲基-3-丁烯-1-醇进行氢甲酰化反应和半缩醛反应，生成2-羟基-4-甲基四氢吡喃；所述铑膦络合物是由铑金属化合物与叔膦配体反应制备得到的铑金属含膦配位催化剂，所述叔膦配体如通式(1)或(2)所示：优选通式(2)的叔膦配体；其中，R1基团选自C1-C5的支化或未支化烷基，优选甲基、乙基、异丙基或叔丁基，更优选甲基或异丙基；R2和R3基团相同或不同，分别独立地选自H、C6-C12芳基、C1-C5的支化或未支化烷基；优选H、甲基、异丙基、叔丁基、苯基、4-甲基苯基或1-苯基乙基。2.按照权利要求1所述方法，其特征在于，所述叔膦配体为L1-L6含膦化合物，优选的叔膦配体为L3、L4或L5，更优选的叔膦配体为L4，所述L1-L6如下所示：3.按照权利要求1所述方法，其特征在于，所述铑金属化合物为可溶于3-甲基-3-丁烯-1-醇的铑金属与卤化物、乙酰丙酮化合物、乙酰氧基化合物、羰基化合物或环辛二烯配位形成的化合物，优选的铑金属化合物是RhCl3、Rh(C5H7O2)(CO)(PPh3)、Rh(CO)2acac、Rh4(CO)12、Rh6(CO)16或[Rh(COD)Cl]2，更优选的铑金属化合物为Rh(CO)2acac；其中，acac为乙酰丙酮配体，COD为环辛二烯。4.按照权利要求1-3中任一项所述方法，其特征在于，基于3-甲基-3-丁烯-1-醇的摩尔量，所述铑膦络合物催化剂以铑金属原子计，用量为10-1000ppm，优选为50-100ppm。5.按照权利要求1-3中任一项所述方法，其特征在于，所述叔膦配体与所述铑金属化合物以铑原子计，摩尔比为1:1。6.按照权利要求1或2所述方法，其特征在于，所述铑膦络合物催化剂的制备方法如下：将铑金属化合物和叔膦配体分别溶解于有机溶剂，用惰性气体，优选氮气，置换反应釜中的空气，再将铑金属化合物的有机溶液和叔膦配体的有机溶液加入反应釜，搅拌混合均匀，铑金属化合物和叔膦配体接触反应形成铑膦络合物；所述制备方法中叔膦配体与铑金属化合物中铑元素的摩尔比...

【专利技术属性】
技术研发人员：许晓涛，吕英东，张红涛，张永振，黎源，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：山东,37