本发明专利技术提供在制造膜等消光氟树脂成型体时能够抑制树脂附着物的产生的热塑性树脂组合物、以及消光性和耐化学性优异的氟系消光膜和层叠膜。一种耐化学消光膜用热塑性树脂组合物(α)，其包含氟系树脂(A)、作为不溶于氟系树脂(A)的热塑性树脂的消光剂(B)、以及可溶于氟系树脂(A)的热塑性树脂(C)。一种热塑性树脂组合物(β)，其含有氟系树脂(A)和作为热塑性树脂的丙烯酸系消光剂(D)，当将构成消光剂(D)的单体单元中的单官能单体单元设为100质量％时，丙烯酸烷基酯单元的含有率为50～100质量％，其它单官能单体单元的含有率为0～50质量％。一种消光膜，由这些热塑性树脂组合物成型而成。一种层叠膜，在该消光膜上层叠丙烯酸树脂而成。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】消光用热塑性树脂组合物、氟系消光膜及氟系消光层叠膜
本专利技术涉及含有氟系树脂的热塑性树脂组合物、将其成型而得到的氟系消光膜及氟系消光层叠膜。
技术介绍
含有氟系树脂、特别是偏二氟乙烯系聚合物的氟系膜由于耐候性、耐化学性及耐污染性优异，因此广泛用作在塑料、玻璃、板岩、橡胶、金属板、木板等各种基材的表面所层压的保护膜。此外，表面由氟系膜保护的基材用于建筑物的内装饰材料、外装饰材料、家具等很多用途。近年来，对于在室内使用的壁纸、皮革家具等基材，逐渐要求形象高级化，在表面层压了氟系消光膜的物质的使用增加。作为该氟系消光膜的制法，已知(1)利用使表面粗糙的金属制或橡胶制的粗糙辊(matroll)对膜表面赋予微细凹凸并进行热成型的方法、(2)将砂或金属等的微粒喷涂至被处理膜的表面而对表面赋予微细凹凸的方法(喷砂法)、(3)在被处理膜上涂覆消光剂的方法、(4)将微细的有机系填充剂或无机系填充剂添加至膜构成用树脂中的方法、(5)利用氟系树脂与丙烯酸树脂的溶解度参数的差异来制造具有消光外观的膜的方法。在方法(1)中，存在粗糙辊被添加在氟系树脂中的紫外线吸收剂等添加剂堵塞这样的问题。在方法(2)中，存在喷砂时被处理膜伸长或破裂这样的问题。在方法(3)中，存在因消光剂相对于氟系树脂为非粘着性而难以涂覆这样的问题。关于方法(4)，有如下记载：在使用有机系填充剂的情况下，得到具有良好的消光性且耐化学性优异的氟系膜(专利文献1)。然而，在使用专利文献1所记载的有机系填充剂，利用使用了T型模的熔融挤出成型法来制造氟系膜的情况下，产生了在T型模的排出口附近树脂堆积而形成结块的被称为树脂附着物(メヤニ)的不良状况。在产生树脂附着物的情况下，存在在膜上产生起因于树脂附着物的异物状或条纹状的外观缺陷这样的问题。关于方法(5)，已知使用含有羟基的非交联丙烯酸树脂作为消光剂的方法(专利文献2)。然而，存在不能稳定地表现消光性这样的问题，不适于工业生产。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2013-063537号公报专利文献2：国际公开第2011/093300号小册子
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术是鉴于上述情况而提出的，其目的在于提供一种在制造氟系消光膜时能够实现稳定的消光表现、并且能够抑制在制造膜等消光氟树脂成型体时成为外观缺陷的原因的树脂附着物的热塑性树脂组合物。进一步，本专利技术的目的在于，使用该热塑性树脂组合物，获得消光性和耐化学性优异的氟系消光膜及氟系消光层叠膜。用于解决课题的方法上述课题通过以下的本专利技术[1]～[20]中的任一项来解决。[1]一种耐化学消光膜用热塑性树脂组合物(α)，其包含氟系树脂(A)、作为不溶于氟系树脂(A)的热塑性树脂的消光剂(B)、以及可溶于氟系树脂(A)的热塑性树脂(C)。[2]根据上述[1]所述的热塑性树脂组合物，上述消光剂(B)为含有羟基的非交联丙烯酸树脂。[3]根据上述[1]所述的热塑性树脂组合物(α)，上述热塑性树脂(C)不含有羟基。[4]根据上述[1]所述的热塑性树脂组合物(α)，相对于上述氟系树脂(A)100质量份，含有上述消光剂(B)1～50质量份以及上述热塑性树脂(C)20～90质量份。[5]根据上述[1]所述的热塑性树脂组合物(α)，当将上述氟系树脂(A)与上述热塑性树脂(C)的SP值设为SP(AC)、上述消光剂(B)的SP值设为SP(B)时，满足5.2<SP(B)-SP(AC)<6.6的关系。[6]根据上述[2]所述的热塑性树脂组合物(α)，上述含有羟基的非交联丙烯酸树脂的羟基值为50～200mgKOH/g。[7]根据上述[1]所述的热塑性树脂组合物(α)，当上述氟系树脂(A)、上述消光剂(B)和上述热塑性树脂(C)在250℃、载荷49N条件下的MFR分别为MFR(A)、MFR(B)和MFR(C)时，满足“MFR(A)>MFR(C)>MFR(B)”的关系。[8]一种热塑性树脂组合物(β)，其是含有氟系树脂(A)和作为热塑性树脂的丙烯酸系消光剂(D)的消光膜用树脂组合物，当将构成上述丙烯酸系消光剂(D)的单体单元中的单官能单体单元设为100质量％时，丙烯酸烷基酯单元的含有率为50～100质量％，其它单官能单体单元的含有率为0～50质量％。[9]根据上述[8]所述的热塑性树脂组合物(β)，上述丙烯酸系消光剂(D)是在丙烯酸烷基酯聚合物(P13)的存在下将单体成分(m14)聚合而得到的树脂，当将构成上述聚合物(P13)的单体成分(m13)单元中的单官能单体单元设为100质量％时，丙烯酸烷基酯单元的含有率为80～100质量％，其它单官能单体单元的含有率为0～20质量％，而且，相对于单官能单体单元的合计100质量份，多官能单体单元的含量为0～0.6质量份，当将上述单体成分(m14)中的单官能单体设为100质量％时，甲基丙烯酸烷基酯的含有率为80～100质量％，其它单官能单体的含有率为0～20质量％。[10]根据上述[8]所述的热塑性树脂组合物(β)，当将上述氟系树脂(A)与上述丙烯酸系消光剂(D)的合计设为100质量％时，氟系树脂(A)的含有率为70～99质量％，上述丙烯酸系消光剂(D)的含有率为1～30质量％。[11]一种丙烯酸系消光剂(E)，其含有(甲基)丙烯酸烷基酯(b6)单元21～49质量％和其它单官能单体(b7)单元51～79质量％，所述(甲基)丙烯酸烷基酯(b6)单元具有一种以上烷基，所述烷基选自由碳原子数10～30的直链烷基、碳原子数10～30的支链烷基和碳原子数10～30的环状烷基所组成的组，且可具有取代基。[12]根据上述[11]所述的丙烯酸系消光剂(E)，相对于上述(甲基)丙烯酸烷基酯(b6)单元和上述其它单官能单体(b7)单元的合计100质量份，进一步含有多官能单体(b8)单元0～0.5质量份。[13]一种热塑性树脂组合物(γ)，相对于氟系树脂(A)100质量份，含有上述[11]或[12]所述的丙烯酸系消光剂(E)1～100质量份。[14]一种作为热塑性树脂的交联丙烯酸系消光剂(F)，其是用于得到消光氟树脂成型体的消光剂，将由(甲基)丙烯酸酯(b10)50.0～99.9质量％、其它单官能单体(b11)0～49.9质量％和多官能单体(b12)0.1～3.0质量％构成的单体混合物(b9)聚合而得到。[15]一种热塑性树脂组合物(δ)，其含有氟系树脂(A)70～99质量％、所述交联丙烯酸系消光剂(F)1～30质量％和其它树脂(G)0～29质量％。[16]根据上述[1]～[10]、[13]和[15]中任一项所述的热塑性树脂组合物，上述氟系树脂(A)为偏二氟乙烯系聚合物。[17]一种氟系消光膜，其是将上述[1]～[10]、[13]、[15]和[16]中任一项所述的热塑性树脂组合物成型而成的。[18]一种氟系消光层叠膜，其是将上述[17]所述的氟系消光膜与丙烯酸树脂(H)层叠而成的。[19]根据上述[17]或[18]所述的氟系消光膜或氟系消光层叠膜，消光面的60度表面光泽度为5～80。[20]根据上述[17]～[19]中任一项所述的氟系消光膜或氟系消光层叠膜，其使用了60度表面光泽度的标准偏差为6以下的、上述[1]～[7]中任一项所述的热塑性树脂本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种耐化学消光膜用热塑性树脂组合物(α)，其包含氟系树脂(A)、作为不溶于氟系树脂(A)的热塑性树脂的消光剂(B)、以及可溶于氟系树脂(A)的热塑性树脂(C)。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.07.14 JP 2014-143856;2014.10.23 JP 2014-216061.一种耐化学消光膜用热塑性树脂组合物(α)，其包含氟系树脂(A)、作为不溶于氟系树脂(A)的热塑性树脂的消光剂(B)、以及可溶于氟系树脂(A)的热塑性树脂(C)。2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，所述消光剂(B)为含有羟基的非交联丙烯酸树脂。3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物(α)，所述热塑性树脂(C)不含有羟基。4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物(α)，相对于所述氟系树脂(A)100质量份，含有所述消光剂(B)1～50质量份以及所述热塑性树脂(C)20～90质量份。5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物(α)，当将所述氟系树脂(A)与所述热塑性树脂(C)的SP值设为SP(AC)、所述消光剂(B)的SP值设为SP(B)时，满足5.2<SP(B)-SP(AC)<6.6的关系。6.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物(α)，所述含有羟基的非交联丙烯酸树脂的羟基值为50～200mgKOH/g。7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物(α)，当所述氟系树脂(A)、所述消光剂(B)和所述热塑性树脂(C)在250℃、载荷49N条件下的MFR分别为MFR(A)、MFR(B)和MFR(C)时，满足MFR(A)>MFR(C)>MFR(B)的关系。8.一种热塑性树脂组合物(β)，其是含有氟系树脂(A)和作为热塑性树脂的丙烯酸系消光剂(D)的消光膜用树脂组合物，当将构成所述丙烯酸系消光剂(D)的单体单元中的单官能单体单元设为100质量％时，丙烯酸烷基酯单元的含有率为50～100质量％，其它单官能单体单元的含有率为0～50质量％。9.根据权利要求8所述的热塑性树脂组合物(β)，所述丙烯酸系消光剂(D)是在丙烯酸烷基酯聚合物(P13)的存在下将单体成分(m14)聚合而得到的树脂，当将构成所述聚合物(P13)的单体成分(m13)单元中的单官能单体单元设为100质量％时，丙烯酸烷基酯单元的含有率为80～100质量％，其它单官能单体单元的含有率为0～20质量％，而且，相对于单官能单体单元的合计100质量份，多官能单体单元的含量为0～0.6质...
【专利技术属性】
技术研发人员：河濑保德，川口佑二，实藤康一郎，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP
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