发泡性氯乙烯树脂组合物制造技术

提供一种能使发泡倍率大幅度提高的发泡性氯乙烯树脂组合物。使用的组合物由１００重量份氯乙烯树脂、０．５～３０重量份（甲基）丙烯酸酯系共聚物、０．５～１５重量份水及０～２０重量份热解型发泡剂（Ｃ）组成。该（甲基）丙烯酸酯系共聚物是在使５０～１００重量份单体混合物（ａ）乳液聚合得到的（共）聚合物胶乳存在下，加入０～５０重量份单体混合物（ｂ），使（ａ）与（ｂ）合量达到１００重量份条件下聚合得到的聚合物混合物；其中（ａ）由５０～１００重量％甲基丙烯酸甲酯、０～５０重量％从甲基丙烯酸甲酯之外的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中选出的单体组成；（ｂ）由０～５０重量％甲基丙烯酸甲酯、５０～１００重量％从甲基丙烯酸甲酯之外的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中选出的至少一种单体组成。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及发泡性氯乙烯树脂组合物。更详细地讲，本专利技术涉及加工性能优良、物理特性也优良、能形成高倍发泡成形体的发泡性氯乙烯树脂组合物。
技术介绍
为赋予成形体以耐冲击性、耐热性等物理性质以及耐溶剂性、耐酸性、耐碱性等化学性质均优良的特性，在建材及建材外各领域中广泛使用氯乙烯树脂。近年来，作为使氯乙烯树脂轻量化和降低成形体成本的手段，发泡成形法受到重视，而且市场上也迫切需要氯乙烯树脂的高倍成形体。关于上述氯乙烯树脂的发泡成形法，一般知道的有与发泡剂组合使用以甲基丙烯酸甲酯为主要成分的加工助剂。已知使用脂肪族烃类、脂肪族卤代烃类等易挥发有机溶剂系发泡剂上述的发泡剂，可以获得高发泡倍率。例如在特公昭60-10540和特公昭58-40986号公报中，记载了使发泡成形体发泡倍率高达数十倍的方法，即使氯乙烯树脂浸渍丁烷、二氯氟代甲烷等沸点低于90℃的有机溶剂作为发泡剂，或者在挤压加工中直接将其注入挤出机中。但是与利用水和加热发生水蒸汽的物质相比，采用有机溶剂系发泡剂的场合下，成形时必须用浸渍和防爆等设备，在成本上不利。另一方面，使用热解型有机发泡剂和热解型无机发泡剂等热解型发泡剂的场合下，目前的现状是很难在使成形品表面均一并保持发泡孔均匀细小的情况下将发泡倍率提高到3～4倍以上。例如特公昭63-9540号公报记载了一种发泡性氯乙烯树脂组合物，这种组合物是在平均聚合度为500～800的氯乙烯树脂中，添加甲基丙烯酸酯系树脂(聚合度2千～3万，重均分子量20万～300万的聚甲基丙烯酸甲酯)、偶氮二甲酰胺等热解型有机发泡剂，碳酸氢钠等热解型无机发泡剂及碳酸钙等添加剂得到的。据其中记载，用这种发泡性氯乙烯树脂组合物成形时，虽能得到有均一微小发泡孔而且表面性能和表面硬度均优良的发泡成形体，但是其发泡倍率只有3～4。此外特开平6-9813号公报记载了另一种发泡用氯乙烯树脂组合物，这种组合物是在氯乙烯树脂中添加甲基丙烯酸酯系树脂和作热解型发泡剂用的粒度10微米以下的酸式碳酸盐得到的。据其中记载，使用这种发泡用氯乙烯树脂组合物成形时，虽能得到均一微小的发泡孔且热稳定性和耐候性也好的成形体，但是其中没有详细介绍发泡倍率。另外特开平9-151269号公报记载的发泡用氯乙烯树脂组合物是，将重均分子量为450万～700万的聚甲基丙烯酸甲酯树脂和热解型发泡剂配入氯乙烯树脂中得到的。据记载，用这种发泡用氯乙烯树脂组合物成形的场合下，可以得到具有均一发泡孔而且树脂也不会分解的注塑发泡成形体。但是其发泡倍率仅为2～3倍左右。特开平7-278336号公报记载了通过在热塑性弹性体中加水使之发泡的方法，可以得到高发泡倍率发泡体。作为热塑性弹性体，使用NBR之类橡胶成分与氯乙烯共聚得到的树脂，没有使用通常的聚氯乙烯树脂。据特开平9-194620号公报记载，对热塑性树脂中添加含水物质得到的热塑性树脂组合物，用微波照射后可以得到发泡成形体，但是得到的发泡倍率为2～5左右。本专利技术目的在于提供一种发泡性氯乙烯树脂组合物，这种组合发泡成形时不使用有机溶剂系发泡剂，而是同时并用水或加热发生水蒸汽的物质和热解型发泡剂，能使发泡倍率大幅度提高。专利技术的公开为达到上述目的，本专利技术人进行深入研究后发现，通过在氯乙烯树脂中同时并用特定的(甲基)丙烯酸酯系共聚物和水，或者同时并用水和热解型发泡剂，可以得到一种发泡倍率比过去已知组合物大幅度提高的组合物。从而完成了本专利技术。也就是说，本专利技术涉及一种发泡性氯乙烯树脂组合物，由100重量份(以下记作“份”)氯乙烯树脂(A)、0.5～30份加工助剂(B)、0.5～15份发泡剂水及0～20份热解型发泡剂(C)组成；其中所说的加工助剂(B)是在使50～100份单体混合物(a)乳液聚合得到的(共)聚合物胶乳存在下，加入0～50份单体混合物(b)，使(a)与(b)合量达到100份条件下聚合得到的聚合物混合物形态下的(甲基)丙烯酸酯系共聚物；其中所说的单体混合物(a)由50～100重量％(以下记作“％”)甲基丙烯酸甲酯、0～50％的从甲基丙烯酸甲酯之外的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中选出的单体及0～20％能与其共聚的乙烯基系单体组成；而单体混合物(b)是由0～50％甲基丙烯酸甲酯、50～100％从甲基丙烯酸甲酯之外的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中选出的至少一种单体及0～20％能与其共聚的乙烯基系单体组成。在上述发泡性氯乙烯树脂组合物中，所说的水最好是利用加热0.5～30份物质方法产生的水蒸汽。而且在发泡性氯乙烯树脂组合物中，所说的加工助剂(B)优选具有以下特征的(甲基)丙烯酸酯系共聚物，即在使50～100份单体混合物(a)乳液聚合得到的，0.1克该聚合物在100毫升氯仿中溶解后30℃下溶液的比粘度在0.7以上的(共)聚合物胶乳存在下，加入0～50份单体混合物(b)，使(a)和(b)合量达到100份条件下聚合得到的聚合物的混合物，而0.1克该聚合物混合物在100毫升氯仿中溶解后30℃下溶液的比粘度在0.5以上；其中单体混合物(a)由50～100％甲基丙烯酸甲酯、0～50％从甲基丙烯酸甲酯之外的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中选出的单体及0～20％能与其共聚的乙烯基系单体组成；而单体混合物(b)由0～50％甲基丙烯酸甲酯、50～100％从甲基丙烯酸甲酯之外的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中选出的至少一种单体及0～20％能与其共聚的乙烯基系单体组成。实施专利技术的最佳方式本专利技术的特征包括以含有优势量甲基丙烯酸甲酯的单体混合物(a)乳液聚合得到的(共)聚合物作为第一步成分，进而添加含有优势量从甲基丙烯酸甲酯之外的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中选出的至少一种单体的单体混合物(b)使之聚合，得到(共)聚合物(以下称为两步聚合物)。本专利技术特征尤其在于使用两步聚合物混合物作为氯乙烯树脂用加工助剂，其中0.1克含有优势量甲基丙烯酸甲酯的(共)聚合物(以下称为第一步聚合物)溶解在100毫升氯仿中后30℃下溶液的比粘度处于0.7以上，而0.1克两步聚合物混合物溶解在100毫升氯仿中后30℃下溶液的比粘度处于0.5以上。使用上述两步聚合物混合物作为氯乙烯树脂的加工助剂，同时并用水或水和热解型发泡剂作为发泡剂后，可以发现只要少量添加就能带来这样一种显著效果，即在氯乙烯树脂固有的优良物理和化学特性不受损害的条件下，发泡成形时能使发泡倍率增高。对本专利技术使用的氯乙烯树脂(A)并无特别限制，只要是过去能用的氯乙烯树脂就都能使用。但是优选由80～100％氯乙烯单元和0～20％能与氯乙烯共聚的其它单体组成的(共)聚合物。作为上述的氯乙烯和能与氯乙烯共聚的其它单体，可以举出例如醋酸乙烯酯、丙烯、苯乙烯、丙烯酸酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯等具有1～8个碳原子烷基的丙烯酸烷基酯)等。这些化合物既可以单独使用，也可以两种以上组合并用。对上述氯乙烯树脂的平均聚合度虽然没有特别限制，通常使用400～800左右的。这样的氯乙烯树脂，可以举出例如聚氯乙烯、80％以上氯乙烯单体单元和20％以下从醋酸乙烯酯、丙烯、苯乙烯和丙烯酸酯中选出的单体单元组成的共聚物、以及后氯化的聚氯乙烯等。这些单体既可以单独使用，也可以两种以上组合使用。可以在本专利技术中使用的加工助剂(B)，由在使单体混合物(a)乳液聚合得到本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种发泡性氯乙烯树脂组合物，由１００重量份氯乙烯树脂（Ａ）、０．５～３０重量份加工助剂（Ｂ）、０．５～１５重量份发泡剂水及０～２０重量份热解型发泡剂（Ｃ）组成；　　　　其中所说的加工助剂（Ｂ）是在使５０～１００重量份单体混合物（ａ）乳液聚合得到的（共）聚合物胶乳存在下，加入０～５０重量份单体混合物（ｂ），使（ａ）与（ｂ）合量达到１００重量份条件下聚合得到的聚合物混合物形态下的（甲基）丙烯酸酯系共聚物；其中所说的单体混合物（ａ）由５０～１００重量％甲基丙烯酸甲酯、０～５０重量％的从甲基丙烯酸甲酯之外的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中选出的单体及０～２０重量％能与其共聚的乙烯基系单体组成；而单体混合物（ｂ）是由０～５０重量％甲基丙烯酸甲酯、５０～１００重量％的从甲基丙烯酸甲酯之外的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯中选出的至少一种单体及０～２０重量％能与其共聚的乙烯基系单体组成。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：砂川武宣，阪下典子，佐藤充毅，角仓護，
申请(专利权)人：钟渊化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]