含有偏氯乙烯共聚物的树脂组合物、其膜、其挤压加工方法及其膜的制造方法技术

一种含有偏氯乙烯共聚物的树脂组合物，其特征在于，由１００质量份的至少２种偏氯乙烯共聚物构成的混合偏氯乙烯树脂（Ａ）与０．１－２０质量份的至少１种选自乙烯和乙酸乙烯共聚物（Ｂ１）、乙烯和丙烯酸、甲基丙烯酸或其烷基酯的共聚物（Ｂ２）以及ＭＢＳ树脂（Ｂ３）的共聚物（Ｂ）组成。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及含有偏氯乙烯共聚物的树脂组合物、其挤压加工方法、由这种树脂组合物形成的膜，以及前述的膜的制造方法。更具体涉及由混合偏氯乙烯树脂(A)和特定的共聚物(B)组成的含有偏氯乙烯共聚物的树脂组合物；由混合偏氯乙烯树脂(A)或偏氯乙烯共聚物(A′)和特定的共聚物(B)组成的含有偏氯乙烯共聚物的树脂组合物的挤压加工方法；由这种树脂组合物形成的具有良好的挤压加工性、包装机械适应性、耐寒性以及气阻性的膜。
技术介绍
通常，由于偏氯乙烯系共聚物对水蒸汽、氧气等气体有较好的掩蔽性，所以被用于经挤压加工形成的食品包装用膜的领域。但是，通常的偏氯乙烯系共聚物自身的热稳定性较差、易热分解，所以其挤压加工性不稳定，难以形成有效地利用其特性的、均一的包装用膜。为此，以前对这个问题提出了以下的种种改良方案。日本专利公报昭40-16141号中记载了含有2-20wt％的由偏氯乙烯聚合物、乙烯以及链烷酸乙烯酯类组成的共聚物等的弹性物质或橡胶状物质的成型用组合物。日本专利公开公报昭55-108442号中记载了由60-95wt％的聚偏氯乙烯共聚物和约5-40wt％的含有5-18wt％的乙酸乙烯且熔体流速约为0.1-1.0dg/分的乙烯与乙酸乙烯的共聚物形成的膜。日本专利公开公报昭62-72736号中记载了由偏氯乙烯共聚物、烯烃聚合物和可溶性聚合物组成的具有熔融加工性的掺和物。日本专利公开公报平1-131268号中记载了由含有约70-97wt％的偏氯乙烯共聚物；约30-3wt％的由约15-3wt％的丙烯酸或甲基丙烯酸聚合成的烯烃共聚物和约0-15wt％的由约30-3wt％的乙酸乙烯聚合成的烯烃共聚物组成的共混聚合物形成的吹塑薄膜。日本专利公报平3-503290号提出了改善由偏氯乙烯共聚物和含有选自约0.01-0.5wt％的氧化聚乙烯、氧化聚丙烯或它们的混合物；约0.01-2wt％的乙烯-乙酸乙烯共聚物；约0.005-1wt％的石蜡以及约0.1-3wt％的环氧化油或树脂的挤压辅剂等添加剂组成的组合物的挤压适应性的方案。日本专利公开公报平3-35043号中提出了由低重均分子量的偏氯乙烯共聚物和约0.01-6wt％的加工辅剂的组合物。美国专利公报第4,798,751号中提到了具有不同共聚物组成的偏氯乙烯系共聚物的混合物。日本专利公开公报昭61-120719号中提出了以使用规定了偏氯乙烯-丙烯酸甲酯系共聚物中丙烯酸甲酯的含量、共聚物的重均分子量(7万-25万)和分子量在2万以下的共聚物的含量的偏氯乙烯-丙烯酸甲酯系共聚物为特征的熔融挤压法的成型加工方法的改良方案。但是，以上为了改善偏氯乙烯共聚物的挤压加工性，将各种树脂和添加剂混合后，经常出现包装机械适应性、耐寒性、气阻性等膜所要求的膜的其他特性下降的现象，所以一直在寻求具有良好的以上各种特性的偏氯乙烯系树脂。作为改善偏氯乙烯共聚物树脂的挤压加工性的方法，一般采用的是抑制树脂发热的方法。为此，一般是考虑减小树脂的聚合度、多使用一些添加剂。但是，减小了树脂的聚合度，则PVDC(偏氯乙烯共聚物的略称)自身会脆化，且耐寒性也降低；多使用添加剂后，气阻性会下降。此外，偏氯乙烯共聚物树脂的挤压加工性和包装机械适应性有密切的关系。如果树脂的挤压加工性较差，则挤压马达负荷的变化变大、挤出量会出现斑点、产性流动方向的膜的厚斑。这样的膜在进行机械包装时，膜太薄的部分在密封时由于熔融过度，出现许多小孔使膜破裂；而膜太厚的部分则发生不能密封的麻烦。而且，挤压时从模头流出口有分解物流出，这些分散在膜中的分解物能诱发具有高频熔合性的包装机械的密封电极导通而产生电火花，这样膜上会出现小洞而破裂。此外，附着在模头流出口的分解物能部分地改变挤出量、产生膜宽度方向的部分厚斑、使密封部位不能熔合，成为膜不能匀化形成、不能密封的主要原因。本专利技术提供了改善上述问题的，具有良好的挤压加工性的，并能形成在包装机械适应性、耐寒性、气阻性方面取得平衡的膜的含有偏氯乙烯共聚物的树脂组合物；使用了含有偏氯乙烯共聚物的树脂组合物的挤压加工方法；由这种树脂组合物形成的膜；以及这种膜的制造方法。专利技术的揭示本专利技术者们制造了具有不同对比粘度的特定的偏氯乙烯共聚物按特定比例混合成的混合偏氯乙烯树脂(A)和特定的共聚物(B)组成的、挤压加工性能良好的、含有偏氯乙烯共聚物的树脂组合物；由这种树脂组合物形成的、在包装机械适应性、耐寒性、气阻性方面取得了平衡的膜。而且，含有偏氯乙烯共聚物的树脂组合物在形成膜时，因为使用了真空加料漏斗，所以使以上的组合物和膜所具有的良好的性能进一步提高，从而完成了本专利技术。即本专利技术的第1点提供了100质量份的由至少2种偏氯乙烯共聚物组成的混合偏氯乙烯树脂(A)和0.1-20质量份的至少1种选自乙烯与乙酸乙烯的共聚物(B1)、乙烯与丙烯酸、甲基丙烯酸或其烷基酯的共聚物(B2)、以及MBS树脂(B3)的共聚物(B)组成的含有偏氯乙烯共聚物的树脂组合物及其形成的膜。本专利技术的第2点提供了偏氯乙烯共聚物(A′)和至少1种选自乙烯与乙酸乙烯的共聚物(B1)、乙烯与丙烯酸、甲基丙烯酸或其烷基酯的共聚物(B2)、以及MBS树脂(B3)的共聚物(B)组成的含有偏氯乙烯共聚物的树脂组合物，通过真空加料漏斗加入挤压机的挤压加工方法。本专利技术的第3点提供了包括以下步骤的膜的制造方法。(1)100质量份的由50质量％以上的对比粘度在0.045以上的偏氯乙烯共聚物(A3)或对比粘度在0.048以上的偏氯乙烯共聚物(A1)与50质量％以下的对比粘度在0.048以下的偏氯乙烯共聚物(A2)组成的混合偏氯乙烯树脂(A4)(A1和A2合计100质量％)中选择的偏氯乙烯共聚物(A″)，和0.1-20质量份的至少1种选自乙烯与乙酸乙烯的共聚物(B1)、乙烯与丙烯酸、甲基丙烯酸或其烷基酯的共聚物(B2)、以及MBS树脂(B3)的共聚物(B)，于60℃以下混合而成的含有偏氯乙烯共聚物的树脂组合物；(2)该组合物通过真空加料漏斗加入膜挤压成型机。专利技术实施的最佳状态以下，对本专利技术的第1点进行详细说明。本专利技术中使用的偏氯乙烯共聚物(A1)以及偏氯乙烯共聚物(A2)是由偏氯乙烯和至少一种能与偏氯乙烯共聚的单乙烯系不饱和单体组成的共聚物。共聚物中单乙烯系不饱和单体的含量约为40-2质量％，如果要在挤压加工性和气阻性方面都取得平衡，较好的是约35-4质量％。单乙烯系不饱和单体包括氯乙烯、乙酸乙烯、丙酸乙烯、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、乙烯基烷基醚、乙烯基烷基酮、丙烯醛、烯丙基酯及醚、丁二烯、氯丁二烯等。偏氯乙烯共聚物(A1)以及(A2)还可以是2种以上的单乙烯系不饱和单体共聚而成的三元以上的共聚物。前述的单乙烯系不饱和单体中，较好的是氯乙烯、烷基的碳原子数为1-8的丙烯酸烷基酯以及甲基丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯，更好的是氯乙烯在挤压加工性和气阻性方面都易取得平衡。为了使偏氯乙烯共聚物(A1)和偏氯乙烯共聚物(A2)在挤压机内部能均一熔融，使影响成型膜的质量的由于树脂分解、未熔融而引起的鱼眼状斑瑕的发生率减小，(A1)和(A2)较好是同种的共聚组分、例如，较好的是偏氯乙烯共聚物(A本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：菅野胜彦，西本由治，
申请(专利权)人：吴羽化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：