氯乙烯类树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种氯乙烯类树脂组合物，其中相对于１００质量份的氯乙烯类树脂，含有０．００１～１０质量份的（ａ）和０．００１～１０质量份的（ｂ）的共粉碎物，所述（ａ）是选自有机磷酸酯化合物及其金属盐中的至少一种，所述（ｂ）是粉碎助剂，因而具有优良的透明性、热稳定性和热着色性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种氯乙烯类树脂组合物，其特征在于，将选自有机磷酸酯化合物及其金属盐中的至少一种和粉碎助剂进行共粉碎后使用。
技术介绍
氯乙烯类树脂由于价格低廉，并且能够通过使用增塑剂来容易地调整其硬度，所以可以用于各种用途。 但是，人们已经知道，氯乙烯类树脂在对光和热的稳定性方面存在不足，在加热成形加工时和使用产品时，容易发生主要是由脱卤化氢所引起的分解。因此，尝试了将金属化合物作为主要的稳定剂，并与其它各种稳定助剂组合使用，由此改善氯乙烯类树脂的稳定性。 上述稳定助剂的问题在于，其与氯乙烯类树脂的相容性差，得到的成形物的透明性等物性降低。此外，若该稳定助剂的分散性差，则还会具有在得到的成形物上出现斑点状的剧烈黑色分解(Zinc burning)的问题。 另一方面，专利文献1中公开了一种含有磷酸酯化合物或其金属盐的高分子材料用抗菌剂组合物，但是其中没有给出关于磷酸酯化合物或其金属盐具有提高高分子材料的透明性的效果的记载和教导。 专利文献2中公开了将磷酸酯金属盐用作结晶性树脂的成核剂的内容，成核剂成为结晶性树脂的晶核，保持在树脂晶体的内部从而发挥其效果，但是其没有给出将磷酸酯金属盐用于非结晶性高分子材料的教导。 专利文献1 特开2001-220464号公报专利文献2 特开昭58-1736号公报如上所述，本专利技术所要解决的问题是，即使将稳定剂和稳定助剂组合使用，稳定助剂对氯乙烯类树脂的相容性和分散性也差，迄今为止还没有得到透明性、热稳定性、热着色性等物性良好的氯乙烯类树脂组合物。
技术实现思路
因而，本专利技术旨在提供一种透明性、热稳定性和热着色性优良的氯乙烯类树脂组合物。 本专利技术者经过反复认真的研究，发现通过将有机磷酸酯化合物或其金属盐和粉碎助剂进行共粉碎后添加到氯乙烯类树脂中，可以得到透明性高、表现出能够耐受加热加工的高稳定性、没有会妨害产品品质的着色的氯乙烯类树脂组合物。 基于上述发现，本专利技术提供一种氯乙烯类树脂组合物，其中相对于100质量份的氯乙烯类树脂，含有0.001～10质量份的(a)和0.001～10质量份的(b)的共粉碎物，所述(a)是选自有机磷酸酯化合物及其金属盐中的至少一种，所述(b)是粉碎助剂。具体实施方式下面基于优选的实施方案，详细地说明本专利技术的氯乙烯类树脂组合物。 作为本专利技术的氯乙烯类树脂组合物中使用的上述氯乙烯类树脂，可以列举出例如聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、氯化聚乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-异戊二烯共聚物、氯乙烯-氯丙烯共聚物、氯乙烯-偏氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-各种乙烯基醚共聚物等含氯树脂及其相互的掺混物，或者这些含氯树脂与其它不含氯的合成树脂、例如与丙烯腈-苯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、聚酯等的掺混物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。本专利技术的氯乙烯类树脂组合物中，优选聚氯乙烯。 本专利技术的氯乙烯类树脂组合物中，使用选自有机磷酸酯化合物及其金属盐中的至少一种(以下称为成分(a))。作为该有机磷酸酯化合物及其金属盐，优选以下述通式(I)所示的化合物。(式中，R1、R2和R3各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～18的直链或支链烷基，R4表示氢原子或甲基，n为1或2，当n为1时，M表示氢原子或碱金属原子，当n为2时，M表示碱土类金属或锌原子。)上述通式(I)中，作为以R1、R2和R3表示的碳原子数为1～18的直链或支链烷基，可以列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、辛基、2-乙基己基、异辛基、叔辛基、壬基、癸基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等。本专利技术的氯乙烯类树脂组合物中，优选R1和R2为叔丁基，R3和R4为氢原子。 此外，上述通式(I)中，作为以M表示的碱金属原子，可以列举出钠、钾、锂等，作为碱土类金属，可以列举出钙、镁、钡、锶等，特别是当M为碱金属原子或锌原子的化合物的效果更高，因而优选。 作为以上述通式(I)所示的有机磷酸酯化合物或其金属盐的具体例子，可以列举出下述化合物No.1～No.8。 化合物No.1 化合物No.2 化合物No.3化合物No.4 化合物No.5 化合物No.6化合物No.7 化合物No.8 上述成分(a)的用量为，相对于100质量份的上述氯乙烯类树脂为0.001～10质量份，优选为0.5～3质量份。该用量不足0.001质量份时不能获得充分的效果，若超过10质量份则效果的提升甚微，经济方面不利。 上述有机磷酸酯化合物及其金属盐是一种稳定性优良的化合物。本专利技术的氯乙烯类树脂组合物中，为了提高上述成分(a)在上述氯乙烯类树脂中的分散性，将其与粉碎助剂(以下也称为成分(b))进行共粉碎，作为共粉碎物来使用。该共粉碎物的粒径没有特别的限制，但平均粒径优选为0.1～100μm，特别优选为0.1～10μm时，不会使氯乙烯类树脂组合物的物性下降。此外，该共粉碎物可以直接配合到上述氯乙烯类树脂中，在必要时，也可以将其负载在各种载体上、或分散在溶剂或液态添加剂中、或使其成为糊状而使用。 作为本专利技术的氯乙烯类树脂组合物中使用的上述粉碎助剂，可以列举出脂肪族有机酸金属盐、水滑石、粉末硅酸(硅石)类、氯乙烯类树脂、高氯酸盐、氧化镁、氢氧化镁、氧化钙、氢氧化钙、硅酸钙、非结晶质铝硅酸盐、具有沸石结构的碱金属和/或碱土类金属的铝硅酸盐等，也可以将多种上述物质组合使用。其中，优选使用选自脂肪族有机酸金属盐、水滑石、粉末硅酸和氯乙烯类树脂中的一种或多种。 作为上述脂肪族有机酸金属盐，例如可以列举出钠、钾、锂等Ia族金属，钙、镁、钡、锶等IIa族金属或锌等IIb族金属的脂肪族有机酸的正盐、酸式盐、碱式盐、高碱性盐。 作为构成上述脂肪族有机酸金属盐的脂肪族羧酸，可以列举出例如，己酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、癸酸、新癸酸、十一碳烯酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、硬脂酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸、氯代硬脂酸、12-氧代硬脂酸、蓖麻醇酸、亚油酸、亚麻酸、油酸、二十烷酸、二十二烷酸、芥酸、巴西烯酸及类似酸，以及动物油脂脂肪酸、椰子油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸和棉籽油脂肪酸等天然产出的上述酸的混合物等。 作为上述脂肪族有机酸金属盐，优选使用选自硬脂酸的锂盐、钙盐、镁盐和锌盐中的一种或多种，特别优选使用硬脂酸的锌盐。 如下述通式(II)所示，上述水滑石是一种由镁和铝，或由锌、镁和铝组成的复盐化合物，也可以是脱去结晶水的。 Mgx1Znx2Al2·(OH)2(x1+x2)+4·(CO3)1·y/2(ClO4)y·mH2O (II)(式中，x1、x2和y分别表示满足下式所示条件的数，m表示0或任意的正数。0≤x2/x1＜10，2≤x1+x2＜20，0≤y≤2)上述水滑石也可以是市售产品，作为市售产品，可以列举出アルカマイザ-1，アルカマイザ-2本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氯乙烯类树脂组合物，其中相对于１００质量份的氯乙烯类树脂，含有０．００１～１０质量份的（ａ）和０．００１～１０质量份的（ｂ）的共粉碎物，所述（ａ）是选自有机磷酸酯化合物及其金属盐中的至少一种，所述（ｂ）是粉碎助剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2003-12-8 408400/20031.一种氯乙烯类树脂组合物，其中相对于100质量份的氯乙烯类树脂，含有0.001～10质量份的(a)和0.001～10质量份的(b)的共粉碎物，所述(a)是选自有机磷酸酯化合物及其金属盐中的至少一种，所述(b)是粉碎助剂。2.根据权利要求1所述的氯乙烯类树脂组合物，其中，所述有机磷酸酯化合物及其金属盐如下述通式(I)所示， 式中，R1、R2和R3各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～18的直链或支链烷基；R4表示氢原子或甲基；n为1或2，当n为1时，M表示氢原子或碱金属原子，当n为2时，M...

【专利技术属性】
技术研发人员：石塚秀博，武田大亮，米泽丰，
申请(专利权)人：株式会社艾迪科，
类型：发明
国别省市：JP[日本]