邻氯苯甲醛的合成工艺制造技术

本发明专利技术公开了邻氯苯甲醛的合成工艺，包括以下步骤：在邻氯甲苯中通入氯气，光照条件下催化氯化得氯化液，通入氯气的物质的量与邻氯甲苯物质的量的比为2～4:1，反应时间为1h～2h，反应温度为100℃～120℃；将上述氯化液经减压蒸馏，分离出邻氯氯苄和邻氯甲苯，得邻氯二氯苄和邻氯三氯苄的混合液；将混合液以氯化铁和氯化锌为催化剂进行水解反应得水解液，水解反应的温度为100℃～120℃，溶剂为水，反应时间为1.5h～3h；将上述水解液在真空状态下精馏提纯得邻氯苯甲醛。采用本发明专利技术提供的技术方案进一步降低成本，提高产品质量；本发明专利技术采用合理的催化条件，是一条理想的绿化的工艺合成方法，有效地控制了副产物的生成，进一步提高了产品的质量。

The synthesis process of Benzaldehyde

The present invention discloses a synthesis process of o-chlorobenzaldehyde, which comprises the following steps: chlorine enters in chloro toluene, light catalytic chlorination under chloride liquid, chlorine gas molar and o-Chlorotoluene molar ratio is 2 ~ 4:1, the reaction time is 1H ~ 2H, reaction temperature is 100 to 120 DEG C; the chloride solution by vacuum distillation, separating 2-Chlorobenzyl chloride and chloro toluene, mixed liquid O-chloro benzyl chloride and two chloro three benzyl chloride; the mixed solution with ferric chloride and zinc chloride as the catalyst for the hydrolysis reaction to hydrolysis, hydrolysis temperature 100 to 120 DEG C, the solvent is water, the reaction time is 1.5h ~ 3H; the hydrolysis distillation under vacuum condition and purification of o-chlorobenzaldehyde. The technical proposal of the invention to further reduce costs, improve product quality; the invention adopts reasonable catalyzing conditions, is an ideal method for the synthesis process of afforestation, effectively control the generation of by-products, further improve the quality of the product.

【技术实现步骤摘要】
邻氯苯甲醛的合成工艺
本专利技术涉及苯甲醛的合成工艺，具体涉及邻氯苯甲醛的合成工艺。
技术介绍
邻氯苯甲醛是一种重要的有机合成中间体，主要用于制造邻氯苯甲胯，邻氯苯甲胯氯及氯苯唑青霉素钠等医药品的主要原料，也广泛用于农药上制造高效杀螨剂产品的原料，其市场需求量较大。关于邻氯苯甲醛的合成方法有氯化水解法、直接氧化法和间接氧化法，目前工业上最为常见的为氯化水解法。经典的氯化水解工艺是将邻氯甲苯氯化成邻氯二氯苄再经催化水解成邻氯苯甲醛，但在氯化过程中除有80％的邻氯二氯苄外，还有约20％的副产品邻氯三氯苄,在生产过程中邻氯三氯苄会水解生成邻氯苯甲酸，邻氯苯甲酸分离、提纯难度大，提纯过程中生成的废水量也较多，该工艺原料单耗相对较高，生产成本不十分理想,但相对其它工艺其优点较明显。
技术实现思路
本专利技术要解决的问题在于采用现有的氯化氧化法生产邻氯苯甲醛工艺复杂、提纯难度大，导致生产成本高。为解决上述问题，本专利技术采用的技术方案具体包括以下步骤：(1)在邻氯甲苯中通入氯气，光照条件下催化氯化得氯化液，通入氯气的物质的量与邻氯甲苯物质的量的比为2～4:1，反应时间为1h～2h，反应温度为100℃～120℃；(2)将上述氯化液经减压蒸馏，分离出邻氯氯苄和邻氯甲苯，得邻氯二氯苄和邻氯三氯苄的混合液；(3)将上述混合液以氯化铁和氯化锌为催化剂进行水解反应得水解液，水解反应的温度为100℃～120℃，反应时间为1.5h～3h；(4)将上述水解液在真空状态下精馏提纯得邻氯苯甲醛。在步骤(1)中，邻氯甲苯与氯气反应，先生成邻氯氯苄，邻氯氯苄再与氯气反应生成目标化合物邻氯二氯苄，随时间推移以及氯气的输入，邻氯二氯苄继续与氯气反应生成邻氯三氯苄。为控制邻氯三氯苄的形成，通过控制邻氯二氯苄的生成，减少杂质邻氯三氯苄的产生，在该反应条件下，邻氯三氯苄的量为55％-65％，而邻氯三氯苄的量低于2％，其余为邻氯氯苄及少量未反应的邻氯甲苯，便于步骤二中的减压蒸馏分离。当反应温度超过120℃时，形成邻氯三氯苄的速度较快，因此，氯化反应温度控制在120℃以下比较理想。步骤(3)的水解反应中，当反应温度高于130℃时，反应出现结焦现象，导致产品收率降低。上述步骤(3)中催化剂的含量为混合液质量的0.1％～0.6％，其中氯化铁与氯化锌物质的量的比为0.5～1.5:1。催化剂氯化铁、氯化锌既是水解催化剂，同时又是聚合反应的催化剂，催化剂用量过大会增加副反应产物，使聚合焦油增加，从而影响水解反应的收率，催化剂用量太小，很难引发反应，即使引发，反应速度也非常缓慢，反应时间太长，不利于反应的正常进行。步骤(4)中的真空度为-0.1～-0.08MPa。在该真空度的条件下，精馏收率较高，是精馏中较理想的真空度。进一步地，将步骤(2)中分离出的邻氯氯苄和邻氯甲苯通入步骤(1)中的邻氯甲苯中重复反应。分离出的邻氯氯苄和邻氯甲苯重新返回氯化，这样既有效利用了邻氯甲苯，又节约了氯水，节约生产成本，使氯化水解工艺更合理。进一步地，上述步骤(1)中原料邻氯甲苯中，水份含量低于0.5％。由于工业级原料中有一定水份，为了更利于工业化生产，本专利技术研究了在少量水份存在的情况下对本反应的影响，在水份含量大于0.5％时，邻氯三氯苄的含量增加，因此需控制水含量0.5％以下。上述步骤(1)中，金属离子的含量低于0.02％。微量的金属离子对氯化反应的影响很大，当金属杂质总量大于0.06％时，苯环上的氯化反应明显增大，因此严格控制金属离子的总量，金属离子控制在0.02％以下时，对氯化反应的结果影响较小。与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：采用本专利技术提供的技术方案进一步降低成本，提高产品质量；本专利技术采用合理的催化条件，是一条理想的绿化的工艺合成方法；研究了合理的氯化温度、水解温度和精馏的真空度，有效地控制了副产物的生成，进一步提高了产品的质量。具体实施方式为了更好地理解本专利技术，下面结合实施例对本专利技术进行进一步的阐明。实施例1称取900g邻氯甲苯于四口瓶中，光照下搅拌，温度控制为100℃，通入氯气，反应2h得氯化液，该氯化液中邻氯氯苄含量为36.13％，邻氯二氯苄62.30％，邻氯三氯苄为1.11％，苯环上的氯化产物为0.36％。将上述氯化液在减压条件下加热至沸，分离出邻氯氯苄，当邻氯氯苄含量低于1％时，停止加热，将残留的混合液留作水解反应。将上述残留液加入水解烧瓶中，控制温度为110℃，搅拌下加入催化剂氯化铁、氯化铝的水溶液，其中催化剂用量为混合液质量的0.015％，反应2.5h，反应开始时氯化氢气体放出，通入水中得盐酸，该步反应的收率为92.5％。反应结束后，加入20％的碳酸钠水溶液至反应液PH值在8～10之间，搅拌30min，静置分离出油状的邻氯苯甲醛粗品，然后经真空精馏得目标产物邻氯苯甲醛，真空度为-0.090MPa，产品纯度为99.5％。实施例2称取900g邻氯甲苯于四口瓶中，光照下搅拌，温度控制为110℃，通入氯气，反应1.5h得氯化液，该氯化液中邻氯氯苄含量为38.3％，邻氯二氯苄60.6％，邻氯三氯苄为1.1％。将上述氯化液在减压条件下加热至沸，分离出邻氯氯苄，当邻氯氯苄含量低于1％时，停止加热，将残留的混合液留作水解反应。将上述残留液加入水解烧瓶中，控制温度为120℃，搅拌下加入催化剂氯化铁、氯化铝的水溶液，其中催化剂用量为混合液质量的0.02％，反应2h，反应开始时氯化氢气体放出，通入水中得盐酸，该步反应的收率为96.1％。反应结束后，加入20％的碳酸钠水溶液至反应液PH值在8～10之间，搅拌30min，静置分离出油状的邻氯苯甲醛粗品，然后经真空精馏得目标产物邻氯苯甲醛，真空度为-0.085MPa，产品纯度为99.4％。实施例3称取900g邻氯甲苯于四口瓶中，光照下搅拌，温度控制为120℃，通入氯气，反应100min得氯化液，该氯化液中邻氯氯苄含量为39.2％，邻氯二氯苄58.7％，邻氯三氯苄为2.1％。将上述氯化液在减压条件下加热至沸，分离出邻氯氯苄，当邻氯氯苄含量低于1％时，停止加热，将残留的混合液留作水解反应，邻氯氯苄作为原料重复利用，重新进行上一步的氯化反应用于生成邻氯二氯苄。将上述残留液加入水解烧瓶中，控制温度为100℃，搅拌下加入催化剂氯化铁、氯化铝的水溶液，其中催化剂用量为混合液质量的0.01％，反应3h，反应开始时氯化氢气体放出，通入水中得盐酸，该步反应的收益为90.3％。反应结束后，加入20％的碳酸钠水溶液至反应液PH值在8～10之间，搅拌30min，静置分离出油状的邻氯苯甲醛粗品，然后经真空精馏得目标产物邻氯苯甲醛，真空度为-0.082MPa，产品纯度为99.1％。实施例4称取900g邻氯甲苯于四口瓶中，光照下搅拌，温度控制为110℃，通入氯气，反应120min得氯化液，该氯化液中邻氯氯苄含量为36.7％，邻氯二氯苄60.6％，邻氯三氯苄为2.7％。将上述氯化液在减压条件下加热至沸，分离出邻氯氯苄，当邻氯氯苄含量低于1％时，停止加热，将残留的混合液留作水解反应，邻氯氯苄作为原料重复利用，重新进行上一步的氯化反应用于生成邻氯二氯苄。将上述残留液加入水解烧瓶中，控制温度为130℃，搅拌下加入催化剂氯化铁、氯化铝的水溶液，其中催化剂用量为混合液质量的0.0本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种邻氯苯甲醛的合成工艺，其特征在于包括以下步骤：(1)在邻氯甲苯中通入氯气，光照条件下催化氯化得氯化液，通入氯气的物质的量与邻氯甲苯物质的量的比为2～4:1，反应时间为1h～2h，反应温度为100℃～120℃；(2)将上述氯化液经减压蒸馏，分离出邻氯氯苄和邻氯甲苯，得邻氯二氯苄和邻氯三氯苄的混合液；(3)将上述混合液以氯化铁和氯化锌为催化剂进行水解反应得水解液，水解反应的温度为100℃～120℃，反应时间为1.5h～3h；(4)将上述水解液在真空状态下精馏提纯得邻氯苯甲醛。

【技术特征摘要】
1.一种邻氯苯甲醛的合成工艺，其特征在于包括以下步骤：(1)在邻氯甲苯中通入氯气，光照条件下催化氯化得氯化液，通入氯气的物质的量与邻氯甲苯物质的量的比为2～4:1，反应时间为1h～2h，反应温度为100℃～120℃；(2)将上述氯化液经减压蒸馏，分离出邻氯氯苄和邻氯甲苯，得邻氯二氯苄和邻氯三氯苄的混合液；(3)将上述混合液以氯化铁和氯化锌为催化剂进行水解反应得水解液，水解反应的温度为100℃～120℃，反应时间为1.5h～3h；(4)将上述水解液在真空状态下精馏提纯得邻氯苯甲醛。2.如权利要求1所述的邻氯苯甲醛的合成工艺，其特征在于步骤...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨晓辉，
申请(专利权)人：南京信息职业技术学院，
类型：发明
国别省市：江苏,32