热收缩性发泡膜制造技术

本发明专利技术提供绝热性良好的发泡膜、多层发泡膜、由它们形成的热收缩性发泡膜、热收缩性多层发泡膜、热收缩性标签及被其覆盖的容器。苯乙烯系发泡膜的特征在于，具有至少１层膜厚为３０～２００μｍ、比重为０．３～０．９的发泡层，该发泡层含有由２０～１００质量份的下述（ａ）和０～８０质量份的下述（ｂ）形成的树脂组合物，（ａ）乙烯基芳烃和共轭二烯之比为５０／５０～９０／１０的嵌段共聚物，（ｂ）选自下述（ｉ）～（ｖ）的至少１种乙烯基芳烃系聚合物，（ｉ）乙烯基芳烃和共轭二烯的嵌段共聚物，（ｉｉ）乙烯基芳烃聚合物，（ｉｉｉ）乙烯基芳烃和（甲基）丙烯酸形成的共聚物，（ｉｖ）乙烯基芳烃和（甲基）丙烯酸酯形成的共聚物，（ｖ）橡胶改性苯乙烯系聚合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及赋予热收缩性、耐自然收缩性及绝热性良好的热收缩性膜的发泡膜，热收缩性发泡多层膜，使用了该膜的标签及被其覆盖的容器。
技术介绍
以往，瓶装咖啡等的销售中广泛使用铝制或钢制金属瓶容器。这些饮料以热的状态销售时，例如将从自动销售机的商品收纳部输出的瓶装商品导入装配在商品取出口内的感应加热装置，在从商品取出口取出之前瓶装商品被快速加热至热销售温度，作为热的商品被销售。该热销售温度通常较好为60℃左右，但此时有时也会发生金属瓶被加热至手无法拿住的过热温度，人们希望这点可以得到改善。作为用于改善该问题的绝热性标签，提出了发泡聚苯乙烯系标签(日本专利特开平01-240473号)，该标签虽然绝热性良好，但由于表面凹凸不平，所以难以平整地印刷，此外，由于其自然收缩大，所以无法作为标签装贴在各种瓶上，有时会出现印刷不整齐等问题。专利技术的揭示本专利技术鉴于上述情况，提供冲击强度、刚性、热收缩性及绝热性良好，热收缩时具有良好的加工性的发泡膜、热收缩性多层发泡膜、使用了该膜的标签及被该标签覆盖的容器。本专利技术者为解决上述问题而进行认真研究后发现，由以特定的乙烯基芳烃和共轭二烯的嵌段共聚物为主体的组合物形成的具有特定的膜厚和比重的发泡层构成的膜，或者由发泡层和特定的非发泡层构成的热收缩性多层膜具有良好的收缩性能和耐自然收缩性，且绝热性良好，解决了上述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术具有以下特征。1.发泡膜，该发泡膜的特征是，具有至少1层膜厚为30～200μm、比重为0.3～0.9的发泡层，该发泡层含有由20～100质量份的下述(a)和0～80质量份的下述(b)形成的树脂组合物，(a)乙烯基芳烃和共轭二烯之比为50/50～90/10的嵌段共聚物，(b)选自下述(i)～(v)的至少1种乙烯基芳烃系聚合物，(i)乙烯基芳烃和共轭二烯的嵌段共聚物，(ii)乙烯基芳烃聚合物，(iii)乙烯基芳烃和(甲基)丙烯酸形成的共聚物，(iv)乙烯基芳烃和(甲基)丙烯酸酯形成的共聚物，(v)橡胶改性苯乙烯系聚合物。2.上述1记载的发泡膜，树脂组合物的120℃下的单轴拉伸粘度η满足以下的条件2.5＞η1.5/η1＞1.1，η1亨基应变量(Hencky strain)1时的拉伸粘度，η1.5亨基应变量1.5时的拉伸粘度。3.上述1记载的发泡膜，上述(a)为下述(1)及(2)的嵌段共聚物，(1)乙烯基芳烃和共轭二烯的质量比为60/40～90/10，(2)重均分子量未满5000的乙烯基芳烃聚合物嵌段组和重均分子量在5000以上的乙烯基芳烃聚合物嵌段组的质量比为60/40～90/10。4.上述1～3中任一项记载的发泡膜，(a)嵌段共聚物为苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，(b)乙烯基芳烃系聚合物为选自聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物及耐冲击性聚苯乙烯的至少1种聚合物。5.发泡多层膜，具有至少1层上述1～4中任一项记载的发泡层和至少1层非发泡热塑性树脂层。6.上述5记载的发泡多层膜，多层膜为3层以上时的至少1层外层或为2层时的1层为下述(b’)乙烯基芳烃系聚合物形成的层，(b’)选自下述(i’)～(v’)的至少1种乙烯基芳烃系聚合物，(i’)乙烯基芳烃和共轭二烯的嵌段共聚物，(ii’)乙烯基芳烃聚合物，(iii’)乙烯基芳烃和(甲基)丙烯酸形成的共聚物，(iv’)乙烯基芳烃和(甲基)丙烯酸酯形成的共聚物，(v’)橡胶改性苯乙烯系聚合物。7.热收缩性发泡膜，拉伸上述1～6中任一项记载的发泡膜或发泡多层膜而形成。8.热收缩性发泡多层膜，在上述1～7中任一项记载的发泡膜或发泡多层膜上层压热收缩性膜而形成。9.上述7或8记载的热收缩性发泡多层膜，其70℃、10秒间的热收缩率在10％以上。10.上述7～9中任一项记载的热收缩性发泡多层膜，其40℃、7天间的自然收缩率在2.5％以下。11.热收缩性标签，由上述7～10中任一项记载的热收缩性发泡多层膜形成。12.容器，被上述11记载的热收缩性标签覆盖。本专利技术的使用了嵌段共聚物或嵌段共聚体组合物的发泡膜的耐自然收缩性、冲击强度、刚性、热收缩性、印刷性及绝热性良好，热收缩时具有良好的加工性，所以适合作为热收缩性标签、热收缩性盖片、包装用膜等使用，特别适用于装入了热物品的容器的标签。实施专利技术的最佳方式用于构成本专利技术的热收缩性发泡膜、热收缩性多层膜、热收缩性标签的嵌段共聚物或以其为主体的嵌段共聚体组合物的各种成分如下所述。作为被用于本专利技术所用的(a)乙烯基芳烃和共轭二烯的嵌段共聚物的乙烯基芳烃，可例举苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，5-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等，一般特别例举苯乙烯。作为被用于本专利技术所用的(a)的嵌段共聚物的制备的共轭二烯，可例举1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(异戊二烯)、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯等，一般特别例举1，3-丁二烯、异戊二烯。前述乙烯基芳烃和共轭二烯的质量比为50/50～90/10，较好为65/35～85/15。乙烯基芳烃的质量比如果未满50质量％，则膜的刚性不佳，如果超过90质量％，则膜制造时的拉伸温度升高，膜的热收缩性劣化，无法获得膜的耐冲击性，不适合实用。对本专利技术所用的嵌段共聚物的结构及各嵌段部分的结构无特别限定。作为嵌段共聚物的结构，包括以乙烯基芳烃为主体的聚合物嵌段、以共轭二烯为主体的聚合物嵌段形成的例如直线型、星型等的嵌段共聚物。此外，在以乙烯基芳烃为主体的聚合物嵌段或以共轭二烯为主体的聚合物嵌段中共聚的乙烯基芳烃可以均一地分布在聚合物嵌段中，也可以锥型(渐减)分布。对(a)的嵌段共聚物的乙烯基芳烃的嵌段率无特别限定，较好是在85％以下。嵌段率如果超过85％，则有热收缩性下降的倾向。乙烯基芳烃的嵌段率由下式求得。嵌段率(％)＝(W1/W0)×100这里，W1为共聚物中的乙烯基芳烃的嵌段聚合链的质量，W0为嵌段共聚物中的乙烯基芳烃的总质量。此外，按照公知文献《橡胶化学和技术》(RUBBERCHEMISTRY AND TECHNOLOGY，Y.TANAKA等著，58，16页(1985))中记载的方法，对嵌段聚合物进行臭氧分解，然后用凝胶渗透色谱仪(以下简称GPC)对所得的乙烯基芳烃聚合物成分进行测定，由采用标准聚苯乙烯及苯乙烯低聚物作成的校正曲线求得对应于色谱仪的分子量，再由峰面积对数均分子量超过3000的聚合链进行定量，求出前式中的W1。作为检测器采用波长设定为254nm的紫外分光检测器。本专利技术所用的(a)的嵌段共聚物的数均分子量较好为40000～500000，特好为80000～300000。如果未满40000，则无法获得嵌段共聚体组合物的足够的刚性和耐冲击性，如果超过500000，则加工性下降。本专利技术中的嵌段共聚物的数均分子量采用凝胶渗透色谱仪(以下简称GPC)按照常规方法求得。重均分子量未满5000的乙烯基芳烃聚合物嵌段组和重均分子量在5000以上的乙烯基芳烃聚合物嵌段组的质量比为60/40～90/10。如果未满60/40，则形成热收缩性膜时的耐自然收缩性下降本文档来自技高网...

【技术保护点】
发泡膜，其特征在于，具有至少１层膜厚为３０～２００μｍ、比重为０．３～０．９的发泡层，该发泡层含有由２０～１００质量份的下述（ａ）和０～８０质量份的下述（ｂ）形成的树脂组合物，（ａ）乙烯基芳烃和共轭二烯之比为５０／５０～９０／１０的嵌段共聚物，（ｂ）选自下述（ｉ）～（ｖ）的至少１种乙烯基芳烃系聚合物，（ｉ）乙烯基芳烃和共轭二烯的嵌段共聚物，（ｉｉ）乙烯基芳烃聚合物，（ｉｉｉ）乙烯基芳烃和（甲基）丙烯酸形成的共聚物，（ｉｖ）乙烯基芳烃和（甲基）丙烯酸酯形成的共聚物，（ｖ）橡胶改性苯乙烯系聚合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：戸谷英樹，佐藤英次，島裕士，
申请(专利权)人：电气化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]