用于去除四环素类污染物的纳米微电解材料的制备方法技术

本发明专利技术的用于去除四环素类污染物的纳米微电解材料的制备方法，属于处理微污染水处理技术领域。本发明专利技术该材料的制备方法为在乙醇和水的混合溶液中溶解七水合硫酸亚铁固体粉末或和五水合硫酸铜固体粉末，超声分散，加入粉末活性炭，再超声分散，快速加入硼氢化钠溶液，同时搅拌反应，即可得到新型的黑色固体颗粒纳米铁碳微电解材料或黑色固体颗粒负载铜纳米微电解材料。本发明专利技术制备的纳米微电解材料，对四环素类抗生素污染物具有高效、快速的去除效果，去除率可达到94.5％～97.9％。

Method for preparing nano micro electrolysis material for removing tetracycline pollutant

The invention relates to a preparation method of nanometer micro electrolysis material used for removing tetracycline pollutant, belonging to the technical field of treating micro polluted water. The invention of the material preparation method for the mixed solution of ethanol and water powder, copper sulfate and ferrous sulfate dissolved solid solid powder seven or five hydration and hydration ultrasonic dispersion, powdered activated carbon, and ultrasonic dispersion, quickly adding sodium borohydride solution while stirring reaction can be obtained by solid particles of nano iron carbon black new type of micro electrolysis material or black solid particles of copper loaded nano micro electrolysis material. The nano micro electrolysis material prepared by the invention has high efficiency and quick removal efficiency to the tetracycline antibiotic pollutant, and the removal rate can reach 94.5% to 97.9%.

【技术实现步骤摘要】
用于去除四环素类污染物的纳米微电解材料的制备方法
本专利技术属微污染水处理的
，尤其涉及一种用于去除四环素类污染物的新型纳米微电解材料及其制备方法。
技术介绍
抗生素作为一类新兴污染物已经成为重要的环境问题之一，其被广泛的应用于人畜用药、消毒、添加剂等和人们生活息息相关的产品中。目前，在土壤、地表水及沉积物中、地下水，甚至在人的血液、尿液、母乳中都有抗生素检出。抗生素带来的水污染已经得到人们广泛关注，但处理现状却不容乐观。由于抗生素的天性，使得传统生物法处理具有很大的局限性，单独的高级氧化技术存在处理费用高，且矿化不完全的问题。传统微电解法(Traditionalmicro-electrolysis，MET)是一种针对高浓度难降解有机工业废水的优良预处理技术。在上世纪70年代，它就已经用于印染废水的预处理。相比于其他处理技术，微电解法处理效率高、运行费用低，并且操作维修方便，因此在过去的几年中受到环保人士的广泛关注。MET类似于零价铁(Fe0)腐蚀，铁屑或铁粉和活性炭(Activatedcarbon，AC)可以在电解质溶液中形成无数的微小腐蚀原电池。相比单纯的Fe0腐蚀，由于AC的高电导率、高吸附容量和高比表面积，AC会加快还原接受到的电子以及电子从阳极铁到污染物的过程。此外，随着纳米技术的发展，纳米铁已经广泛应用于环境修复领域。由于纳米铁具有较大的比表面积和较高的表面活性，若其应用于微电解系统中将会明显优于传统的铁屑或铁粉。本专利技术采用化学纳米合成方法来研制纳米铁碳微电解材料(nanomicro-electrolysismaterial，nMETM)及负载铜纳米微电解材料(thenanomicro-electrolysismaterialofsupportedCu，Cu-nMETM)。采用现代分析表征技术筛选出高比表面积、高反应活性的nMETM，Cu-nMETM来降解四环素类废水。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种新型快速处理四环素类污染物的纳米微电解材料和纳米微电解材料制备方法，利用新型纳米微电解材料的良好的还原性和微电解作用，可快速去除水体中的四环素类抗生素。本专利技术所述的纳米微电解材料，一种是纳米铁碳微电解材料(nMETM)，主要组分及含量有活性炭(PAC)质量分数为2％～5％，零价铁质量分数为8％～20％；另一种是负载铜纳米微电解材料(Cu-nMETM)，主要组分及含量有活性炭(PAC)质量分数为2％～5％，零价铁质量分数为5％～15％，零价铜质量分数为5％～10％。所述的活性炭(PAC)，是木质粉末活性炭(WPAC)、椰壳粉末活性炭(CSPAC)或煤质粉末活性炭(COPAC)。本专利技术的制备纳米铁碳微电解材料(nMETM)采用如下的技术方案。一种用于去除四环素类污染物的纳米微电解材料的制备方法，制得纳米铁碳微电解材料(nMETM)，具体步骤有，步骤A：把活性炭过100目筛，放入超纯水中浸泡24小时后干燥备用；把FeSO4·7H2O固体研磨粉碎，过100目筛备用；称取硼氢化钠(NaBH4)用超纯水将其溶解制得硼氢化钠溶液；所述的活性炭，是木质粉末活性炭、椰壳粉末活性炭或煤质粉末活性炭；步骤B：按摩尔比1:1.5～2.2:2.3～2.5称取FeSO4·7H2O粉末、活性炭和硼氢化钠；将FeSO4·7H2O粉末溶解于乙醇/水混合溶液中超声10min，将活性炭加入到乙醇/水混合溶液超声15min；再将硼氢化钠溶液滴加到乙醇/水混合溶液搅拌反应，会有黑色固体颗粒出现，滴加完毕再搅拌反应5～15min，控制产生的黑色固体呈悬浮状为宜；步骤C：对反应后的液体进行抽滤，把分离出来的黑色固体颗粒用乙醇洗涤，最后烘干，制得纳米铁碳微电解材料，保存于惰性气体环境中。在步骤A中，经浸泡过的活性炭，可以在烘箱中120℃干燥2小时；所述的硼氢化钠溶液，比较合适的浓度是5mol/L。在步骤B中，所述的乙醇/水混合溶液，按体积比乙醇:水为4:1；乙醇/水混合溶液用量可以使FeSO4·7H2O的浓度为0.18～0.72mol/L。在步骤C中，黑色固体颗粒用乙醇洗涤可以洗涤3次；可以在50℃烘箱中过夜烘干。本专利技术的制备负载铜纳米微电解材料(Cu-nMETM)采用如下的技术方案。一种用于去除四环素类污染物的纳米微电解材料的制备方法，制得负载铜纳米微电解材料(Cu-nMETM)，具体步骤有，步骤a：把活性炭过100目筛，放入超纯水中浸泡24小时后干燥备用；把FeSO4·7H2O固体和CuSO4·5H2O固体分别研磨粉碎，过100目筛备用；称取硼氢化钠(NaBH4)用超纯水将其溶解制得硼氢化钠溶液；所述的活性炭，是木质粉末活性炭、椰壳粉末活性炭或煤质粉末活性炭；步骤b：按摩尔比为1:0.5:1.5～2.2:2.3～2.5称取FeSO4·7H2O粉末、CuSO4·5H2O粉末、活性炭和硼氢化钠；将FeSO4·7H2O粉末和CuSO4·5H2O粉末溶解于乙醇/水混合溶液中超声10min，将活性炭加入到乙醇/水混合溶液超声15min；再将硼氢化钠溶液滴加到乙醇/水混合溶液搅拌反应，会有黑色固体颗粒出现，滴加完毕再搅拌反应5～15min，控制产生的黑色固体呈悬浮状为宜；步骤c：对反应后的液体进行抽滤，把分离出来的黑色固体颗粒用乙醇洗涤，最后烘干，制得负载铜纳米微电解材料，保存于惰性气体环境中。在步骤a中，所述的活性炭，是过筛得到的75～150μm的活性炭粉末，浸泡过的活性炭，可以在烘箱中120℃干燥2小时；所述的硼氢化钠溶液，比较合适的浓度是5mol/L。在步骤b中，所述的乙醇/水混合溶液，按体积比乙醇:水为4:1；乙醇/水混合溶液用量可以使FeSO4·7H2O的浓度为0.18～0.72mol/L。在步骤c中，黑色固体颗粒用乙醇洗涤可以洗涤3次；可以在50℃烘箱中过夜烘干。本专利技术的有益效果在于所制备的用于去除四环素类污染物的纳米微电解材料对强力霉素、金霉素等四环素类抗生素有高效、快速的去除效果，去除率可达到94.5％～97.9％。本专利技术制备的纳米微电解材料①继承了零价纳米铁良好的脱卤作用，不仅可以还原污染物分子基团上的氯元素，还对含羰基环状有机物具有一定开环作用；②活性炭的比表面积在900m2/g以上，纳米微电解材料的比表面积在33.0-92.4m2/g，具有纳米材料反应活性强、反应迅速的特点；③还具有微电解作用对难降解有机污染物中的N-N、C-N等化学键的破坏作用，纳米铁可与活性炭或铜形成的腐蚀原电池，对四环素中的N-N、C-N键的破坏作用。附图说明图1是本专利技术的三种nMETM的X射线衍射图。图2是本专利技术的三种Cu-nMETM的X射线衍射图。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步说明，但本专利技术不仅限于此实施例1步骤一：把WPAC过100目筛子，放入超纯水中浸泡24小时后，放入烘箱中120℃，干燥2小时后备用。把FeSO4·7H2O固体研磨粉碎，过100目筛子后，备用。步骤二：称取3.268g的硼氢化钠(NaBH4)放入烧杯中，用超纯水将其溶解，制得5mol/L的硼氢化钠溶液，并命名为预制液A。步骤三：称取10.000g的FeSO4·7H2O固体在烧杯中溶解于150mL的4/1(v/v)乙醇/水混合溶液中，然后放入超声清洗本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于去除四环素类污染物的纳米微电解材料的制备方法，制得纳米铁碳微电解材料，具体步骤有，步骤A：把活性炭过100目筛，放入超纯水中浸泡24小时后干燥备用；把FeSO

【技术特征摘要】
1.一种用于去除四环素类污染物的纳米微电解材料的制备方法，制得纳米铁碳微电解材料，具体步骤有，步骤A：把活性炭过100目筛，放入超纯水中浸泡24小时后干燥备用；把FeSO4·7H2O固体研磨粉碎，过100目筛备用；称取硼氢化钠用超纯水将其溶解制得硼氢化钠溶液；所述的活性炭，是木质粉末活性炭、椰壳粉末活性炭或煤质粉末活性炭；步骤B：按摩尔比1:1.5～2.2:2.3～2.5称取FeSO4·7H2O粉末、活性炭和硼氢化钠；将FeSO4·7H2O粉末溶解于乙醇/水混合溶液中超声10min，将活性炭加入到乙醇/水混合溶液超声15min；再将硼氢化钠溶液滴加到乙醇/水混合溶液搅拌反应，会有黑色固体颗粒出现，滴加完毕再搅拌反应5～15min；步骤C：对反应后的液体进行抽滤，把分离出来的黑色固体颗粒用乙醇洗涤，最后烘干，制得纳米铁碳微电解材料，保存于惰性气体环境中。2.根据权利要求1所述的用于去除四环素类污染物的纳米微电解材料的制备方法，其特征在于，在步骤A中，经浸泡过的活性炭，是在烘箱中120℃干燥2小时；所述的硼氢化钠溶液，浓度是5mol/L。3.根据权利要求1所述的用于去除四环素类污染物的纳米微电解材料的制备方法，其特征在于，在步骤B中，所述的乙醇/水混合溶液，按体积比乙醇:水为4:1；乙醇/水混合溶液用量是使FeSO4·7H2O的浓度为0.18～0.72mol/L。4.根据权利要求1所述的用于去除四环素类污染物的纳米微电解材料的制备方法，其特征在于，在步骤C中，黑色固体颗粒用乙醇洗涤3次；在50℃烘箱中过夜烘干。5.一种用于去除四环素类污染物的纳米微电解材料的制备方法，制得负载铜纳米...

【专利技术属性】
技术研发人员：邹东雷，刘雨知，王晨，隋振英，
申请(专利权)人：吉林大学，
类型：发明
国别省市：吉林,22