氨基二苯醚树脂的合成方法技术

一种氨基二苯醚树脂的合成方法，主要是提供一种新的合成方法，使其产品具有耐高温、高强度、高绝缘性等特性。本发明专利技术以乙酰苯胺和二苯醚树脂为原料，以对甲苯磺酸为催化剂，通过Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反应，得到乙酰苯胺二苯醚树脂，再进行水解制得氨基二苯醚树脂。本发明专利技术获得的产品是一种综合性能优良的耐热聚合物材料，具有广泛的应用前景，将会推进高分子材料科学的发展，也会为相关产业如汽车、电机、飞机等制造业提供急需的基本材料。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种化工产品的制备方法，特别是一种。目前，随着航空、航天、军事等尖端科技及汽车、机械、电子等工业的发展，对高分子材料提出了新的要求。研究开发具有耐高温、高强度、高绝缘性等特性的新材料，已成为材料研究的重要方向。现有的双马来酰亚胺和二苯醚树脂是重要的耐热热固性树脂，由于其耐热性和热态物理机械性能优异，在电工、电子、航天、航空等领域得到广泛应用。但是双马来酰亚胺熔点高，溶解性差，加工工艺性能不好；二苯醚树脂价格便宜，工艺性能良好，但是在固化时放出水、甲醇等小分子产物，难以得到密实无间的固化物。这些缺点限制了这些材料的应用范围。本专利技术的目的在于提供一种工艺简便、综合性能优良的。本专利技术的目的是这样实现的首先将工业级的二苯醚树脂减压除去其内包容的小分子；然后将摩尔比为1∶1～1∶2的二苯醚树脂和乙酰苯胺与二者总质量2％～6％的催化剂加入到带有搅拌器、氮气导管和冷凝器的反应器中；升温至混合物全部溶成均相后，恒温125℃，反应至无挥发物放出为止；减压除去树脂中包容的小分子，得到粘稠状红棕色液体乙酰苯胺二苯醚树脂；在乙酰苯胺二苯醚树脂中加入浓度为8％～12％的HCl／乙醇溶液，HCl／乙醇溶液的用量为乙酰苯胺二苯醚树脂质量的3～5倍；升温并搅拌，待树脂完全溶解后，回流水解4～6小时；用饱和的KOH／乙醇溶液中和至PH=7～7．5，减压蒸馏出乙醇，产物用蒸馏水洗涤除去无机物；经85～90℃真空干燥，即可得到红棕色固体氨基二苯醚树脂。上述所说的催化剂可选用对甲苯磺酸、无水三氯化铝、硫酸、磷酸。上述所选用的二苯醚树脂、乙酰苯胺和催化剂对甲苯磺酸，其用量分别为36克、21．9克和2克。本专利技术的优点在于工艺简便，容易操作，其产品氨基二苯醚树脂的综合性能优良，其分子链中含有芳次甲基结构，芳环赋予聚合物良好的热稳定性，次甲基使分子有较大的柔性，使聚合物易于加工。此外氨基二苯醚树脂既具有二苯醚树脂的结构特征，又有与胺类化合物相似的反应性。可以与双马来酰亚胺以及环氧树脂共聚。共聚时在工艺上和共聚物的性能上有以下优点1、氨基二苯醚树脂与双马来酰亚胺共聚后，无小分子放出。且二者比例可根据需要进行调整。2、氨基二苯醚树脂与双马来酰亚胺共聚，所得到的预聚树脂溶解性较双马来酰亚胺好，具有较好的加工性能。3、氨基二苯醚树脂与双马来酰亚胺共聚后，共聚树脂保持了二者的优点，具有很高的耐热性。4、氨基二苯醚树脂固化环氧树脂，提高了环氧树脂的耐热性。5、氨基二苯醚树脂在生产过程中所用的原料价格便宜，所用溶剂乙醇可重复使用，生产成本低。下面结合附图和实施例对本专利技术作进一步描述。附图是本专利技术的工艺流程图。本专利技术的构思是合成一种带有活性端氨基的二苯醚树脂，可与双马来酰亚胺、环氧树脂等共聚，用做耐热材料基体树脂。即以乙酰苯胺和二苯醚树脂为原料，在催化剂作用下，通过Friedel-Crafts反应，得到乙酰苯胺二苯醚树脂，再进行水解制得氨基二苯醚树脂。本专利技术的分子设计可用下列化学反应式表示 本专利技术的实施例可按三步完成。1、HCl／乙醇溶液的制备将一定质量的氯化钠加入到三口烧瓶中，从滴液漏半中逐滴滴入浓硫酸，放出的HCl气体通过导管引入到经过称量的95％乙醇溶液中，直到乙醇溶液中HCl的浓度达到10％时停止反应。2、乙酰苯胺二苯醚树脂的制备将36克(0．09mol)二苯醚树脂、21．9克(0．18mol)乙酰苯胺、2克对甲苯磺酸加入到带有搅拌器、氮气导管和冷凝器的三颈烧瓶中。将三颈瓶置于油浴内，通入氮气，升温搅拌，待反应物混合物全部溶成均相后，恒温125℃反应。用定量蒸馏水吸收反应产生的甲醇气体，定时用天平称量，至恒重时减压除去树脂中包容的小分子，结束反应。3、氨基二苯醚树脂的制备将乙酰苯胺二苯醚树脂50克加入到带有搅拌器、氮气导管和回流冷凝器的三口烧瓶中。再加入10％的HCl／乙醇溶液150毫升，搅拌回流水解5小时。用饱和的KOH／乙醇溶液中和至PH=7，减压蒸馏出乙醇，产物用蒸馏水洗涤除去无机物。经85℃～90℃真空干燥，得到红棕色固体氨基二苯醚树脂。熔点70～80℃；产率(以二苯醚树脂计)92％。权利要求1.一种，其特征在于首先将工业级的二苯醚树脂减压除去其内包容的小分子；然后将摩尔比为1∶1～1∶2的二苯醚树脂和乙酰苯胺与二者总质量2％～6％的催化剂加入到带有搅拌器、氮气导管和冷凝器的反应器中；升温至混合物全部溶成均相后，恒温125℃，反应至无挥发物放出为止；减压除去树脂中包容的小分子，得到粘稠状红棕色液体乙酰苯胺二苯醚树脂；在乙酰苯胺二苯醚树脂中加入浓度为8％～12％的HCl／乙醇溶液，HCl／乙醇溶液的用量为乙酰苯胺二苯醚树脂质量的3～5倍；升温并搅拌，待树脂完全溶解后，回流水解4～6小时；用饱和的KOH／乙醇溶液中和至PH=7～7．5，减压蒸馏出乙醇，产物用蒸馏水洗涤除去无机物；经85～90℃真空干燥，即可得到红棕色固体氨基二苯醚树脂。2.根据权利要求1所述的，其特征在于上述所说的催化剂可选用对甲苯磺酸、无水三氯化铝、硫酸、磷酸。3.根据权利要求1所述的，其特征在于上述所选用的二苯醚树脂、乙酰苯胺和催化剂对甲苯磺酸，其用量分别为36克、21．9克和2克。全文摘要一种,主要是提供一种新的合成方法,使其产品具有耐高温、高强度、高绝缘性等特性。本专利技术以乙酰苯胺和二苯醚树脂为原料,以对甲苯磺酸为催化剂,通过Friedel－Crafts反应,得到乙酰苯胺二苯醚树脂,再进行水解制得氨基二苯醚树脂。本专利技术获得的产品是一种综合性能优良的耐热聚合物材料,具有广泛的应用前景,将会推进高分子材料科学的发展,也会为相关产业如汽车、电机、飞机等制造业提供急需的基本材料。文档编号C08G65/333GK1283646SQ0011600公开日2001年2月14日 申请日期2000年9月6日 优先权日2000年9月6日专利技术者刘继延, 刘学清, 贺力, 李忠铭, 蒋旭东 申请人:华中理工大学汉口分校本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氨基二苯醚树脂的合成方法，其特征在于：首先将工业级的二苯醚树脂减压除去其内包容的小分子；然后将摩尔比为１∶１～１∶２的二苯醚树脂和乙酰苯胺与二者总质量２％～６％的催化剂加入到带有搅拌器、氮气导管和冷凝器的反应器中；升温至混合物全部溶成均相后，恒温１２５℃，反应至无挥发物放出为止；减压除去树脂中包容的小分子，得到粘稠状红棕色液体乙酰苯胺二苯醚树脂；在乙酰苯胺二苯醚树脂中加入浓度为８％～１２％的ＨＣｌ／乙醇溶液，ＨＣｌ／乙醇溶液的用量为乙酰苯胺二苯醚树脂质量的３～５倍；升温并搅拌，待树脂完全溶解后，回流水解４～６小时；用饱和的ＫＯＨ／乙醇溶液中和至ＰＨ＝７～７．５，减压蒸馏出乙醇，产物用蒸馏水洗涤除去无机物；经８５～９０℃真空干燥，即可得到红棕色固体氨基二苯醚树脂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘继延，刘学清，贺力，李忠铭，蒋旭东，
申请(专利权)人：华中理工大学汉口分校，
类型：发明
国别省市：83[中国|武汉]