含极性基团的热塑性聚合物、其用途以及含极性基团的不饱和化合物制造技术

一种含极性基团的热塑性聚合物，它包含用至少一种含极性基团的不饱和化合物接枝改性的热塑性聚合物，所述含极性基团的不饱和化合物如式（Ⅰ）所示：Ａ－Ｘ－Ｒ↑［２］－（Ｙ）↓［ｐ］－Ｒ↑［１］，式中Ａ是含双键的基团；Ｘ和Ｙ各自表示－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－、－Ｏ－等；Ｒ↑［２］是含碳原子的二价基团或单键；ｐ是０或１；Ｒ↑［１］是选自羧酸酐基、环氧基等的极性基团，或者含有一个极性基团的烷基、环烷基或芳基；将Ａ中的双键与Ｒ↑［１］中的极性基团连接起来的键链由６个或更多个原子组成。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含极性基团的热塑性聚合物、其用途以及含极性基团的不饱和化合物。更具体而言，本专利技术涉及用特定含极性基团的不饱和化合物改性的含极性基团的热塑性聚合物、包含含极性基团的热塑性聚合物和其它热塑性树脂的组合物、包含该组合物的模塑制品、粘合剂树脂组合物、具有可聚合性的含极性基团的不饱和化合物、包含含极性基团的不饱和化合物的用于自由基改性的化合物，以及聚合物改性剂。
技术介绍
通常已经将多种极性基团引入热塑性聚合物(如聚烯烃)中以增强其对金属和其它树脂的粘合性或者与它们的相容性。具体来说，分子中含有得自羧酸或其衍生物的基团的热塑性聚合物以及分子中含有环氧基团的热塑性聚合物，在对金属、尼龙和乙烯/乙烯醇共聚物的粘合性方面有所改进。因此，它们被广泛用于各种层合物的粘合层，所述层合物被模塑成膜，用作食品包装材料。作为在分子中含得自羧酸或其衍生物的基团的热塑性聚合物，已知的有乙烯和丙烯酸的高压自由基共聚物以及用马来酸酐接枝聚烯烃获得的改性聚烯烃。作为在分子中含环氧基团的热塑性聚合物，已知的有乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的高压自由基共聚物以及用甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚合聚烯烃获得的改性聚烯烃。然而在一些应用中，不能说这些含极性基团的热塑性聚合物具有足够的粘合性。在此情况下，本专利技术的专利技术人经过认真研究，结果发现用具有特定结构的含极性基团的不饱和化合物对热塑性聚合物加以改性获得的含极性基团的热塑性聚合物具有对金属和极性聚合物的高粘合强度，所述含极性基团的不饱和化合物的特定结构包含一个具有可聚合性的双键和一个官能团，在所述双键和所述官能团之间存在不少于一定数目的原子。工程塑料(如聚酰胺树脂和聚碳酸酯树脂)由于其优良的性能而被广泛用于汽车部件和电气/电子部件领域。这些汽车部件和电气/电子部件从其功能考虑有时需要具备耐冲击性。在这种情况下，通常使用熔融工程塑料和改性聚烯烃并将其挤出的方法。例如，已提出一种向聚烯烃和聚酰胺的混合物中加入离聚物的方法(日本专利公报6529/1968)和一种在马来酸酐改性的聚烯烃的存在下混合聚烯烃与聚酰胺的方法(聚合物化学(Polymer Chemistry，29，265(1972))。然而，在这些方法中存在着以下问题聚烯烃和工程塑料之间的相容性不足，无法获得令人满意的机械性能。在这种情况下，本专利技术的专利技术人经过认真研究，结果发现包含含极性基团的热塑性聚合物和另一种热塑性聚合物的组合物能解决上述问题能获得优良的机械性能(如耐冲击性)，所述含极性基团的热塑性聚合物由具有特定结构的含极性基团的不饱和化合物改性获得，所述含极性基团的不饱和化合物的特定结构包含一个具有可聚合性的双键和一个官能团，在所述双键和所述官能团之间存在不少于一定数目的原子。在各种各样的领域中，在其分子中含有一个具有可聚合性的不饱和键和一个极性基团的化合物可用作各种功能性的聚烯烃、油漆、粘合剂和压敏粘合剂的材料。例如，含极性基团的不饱和化合物(如具有缩水甘油基或聚氧化烯基的(甲基)丙烯酰基化合物和马来酸酐)，在制备用作添加剂、相容剂或粘合剂树脂的功能性聚烯烃中可用作接枝剂，在油漆领域中，这些化合物可用作共聚物树脂的原料单体。近来已尝试制备新型的含极性基团的不饱和化合物。例如，已经提出具有新型结构的含极性基团的不饱和化合物，用来改进作为粘合剂树脂和相容剂的性能。然而，可获得的在其分子中具有不饱和键和极性基团的化合物仍有限，因此仍然需要新型的含极性基团的不饱和化合物。在这种情况下，本专利技术的专利技术人经过认真研究，结果发现了具有特定结构的含极性基团的不饱和化合物能用作可共聚单体的原料、接枝剂，用于聚烯烃、油漆、粘合剂和压敏粘合剂，所述含极性基团的不饱和化合物的特定结构包含一个具有可聚合性的双键和一个官能团，在所述双键和所述官能团之间存在不少于一定数目的原子。专利技术概述本专利技术的含极性基团的热塑性聚合物由至少一种含极性基团的不饱和化合物对热塑性聚合物接枝改性而获得，所述含极性基团的不饱和化合物如下式(I)所示A-X-R2-(Y)p-R1(I)式中A是含双键的基团，X是-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CO-、-O-、-CONR10-或-NR10-，R10是氢原子或烃基，R10可以与A或R2键合形成环状结构(在这种情况下，R10可以是一根单键)，R2是含碳原子的二价基团或一根单键，Y是-CO-、-COO-、-OCO-、-O-、-CONR11-、-OCONR11-或-NR11CO-，R11是氢原子或烃基，R11可以与R2或R1键合形成环状结构(在这种情况下，R11可以是单键)，p是0或1，R1是选自如下基团中的至少一种极性基团羧酸基、羧酸基衍生物、酸酐基、氨基、氰基、异氰酸基、磺酸基、其金属盐、磷酸基、其金属盐和环氧基，或者1-20个碳原子的烷基、3-20个碳原子的环烷基、6-20个碳原子的芳基中的任一种，每个上述烷基、环烷基和芳基均含有至少一个选自上述的极性基团，将A中的双键和R1中的选自羧酸基、羧酸基衍生物、酸酐基、氨基、氰基、异氰酸基、磺酸基、其金属盐、磷酸基、其金属盐和环氧基中的至少一个基团连接起来的键链由6个或更多个原子组成。在表示含极性基团的不饱和化合物的化学式(I)中，将R1中羧酸基或其衍生物中的C＝O或者酸酐基中的C＝O与X连接起来的键链，或者将R1中的氨基、氰基、异氰酸基、磺酸基、其金属盐、磷酸基、其金属盐或环氧基与X连接起来的键链，较好是由5个或更多个原子组成。在表示含极性基团的不饱和化合物的化学式(I)中，R1较好是选自如下基团中的至少一种极性基团羧酸基、羧酸基衍生物、酸酐基、氨基、氰基、异氰酸基、磺酸基、其金属盐、磷酸基及其金属盐，或者1-20个碳原子的烷基、3-20个碳原子的环烷基和6-20个碳原子的芳基中的任一种，每个上述烷基、环烷基和芳基均含有选自上述极性基团的至少一个基团。在表示含极性基团的不饱和化合物的化学式(I)中，R1较好的还可以是环氧基，或者1-20个碳原子的烷基、3-20个碳原子的环烷基和6-20个碳原子的芳基中的任一种，每个上述烷基、环烷基和芳基均含有环氧基。当X是除-NR10-之外的基团时，R2较好是含碳原子的二价基团，当X是-NR10-时，R2较好是亚烷基、亚环烷基、聚氧化烯基、-RaCOORb-或-RaOCORb-(条件是Ra和Rb可以相同或不同，各自为选自亚烷基、亚芳基、亚环烷基和聚氧化烯基的基团)。在含极性基团的不饱和化合物中，A较好是含双键的基团，选自以下基团 式中，R9是1-10个碳原子的亚烷基、6-10个碳原子的亚芳基或者3-10个碳原子的亚环烷基，q是0或1，R12是氢或甲基，W是-CH(R13)-(条件是R13是氢原子或1-5个碳原子的烷基)，n是0或1。由式(I)表示的含极性基团的不饱和化合物具体是由下式(I-a)至(I-f)中的任一式表示的化合物 式中，R3、R4、R5、R6、R7和R8各自是氢原子、1-10个碳原子的烷基或6-15个碳原子的芳基，R9是1-10碳原子的亚烷基、6-10个碳原子的亚芳基或3-10个碳原子的亚环烷基，p是0或1，q是0或1，Z是-CH2-或-O-，n是0-2的整数，当n＝0时，在连接R6的碳原子和连接R7的碳原子之间没有键合，X本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含极性基团的热塑性聚合物，由至少一种含极性基团的不饱和化合物对热塑性聚合物接枝改性而获得，所述含极性基团的不饱和化合物如下式（Ⅰ）所示：Ａ－Ｘ－Ｒ↑［２］－（Ｙ）↓［ｐ］－Ｒ↑［１］ （Ⅰ）式中Ａ是含双键的基团，Ｘ是－ＣＯＯ －、－ＯＣＯ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯ－、－Ｏ－、－ＣＯＮＲ↑［１０］－或－ＮＲ↑［１０］－，Ｒ↑［１０］是氢原子或烃基，Ｒ↑［１０］可以与Ａ或Ｒ↑［２］键合形成环状结构，在这种情况下，Ｒ↑［１０］可以是单键，Ｒ↑［２］是含碳原子的二价基 团或单键，Ｙ是－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－、－ＣＯＮＲ↑［１１］－、－ＯＣＯＮＲ↑［１１］－或－ＮＲ↑［１１］ＣＯ－，Ｒ↑［１１］是氢原子或烃基，Ｒ↑［１１］可以与Ｒ↑［２］或Ｒ↑［１］键合形成环状结构，在这种情况下，Ｒ↑［ １１］可以是单键，ｐ是０或１，Ｒ↑［１］是选自如下基团中的至少一种极性基团：羧酸基、羧酸基衍生物、酸酐基、氨基、氰基、异氰酸基、磺酸基、其金属盐、磷酸基、其金属盐和环氧基，或者１－２０个碳原子的烷基、３－２０个碳原子的环烷基、６－２ ０个碳原子的芳基中的任一种，每个上述烷基、环烷基和芳基均含有至少一个选自上述极性基团的基团，将Ａ中的双键和Ｒ↑［１］中的选自羧酸基、羧酸基衍生物、酸酐基、氨基、氰基、异氰酸基、磺酸基、其金属盐、磷酸基、其金属盐和环氧基中的至少一个基团连 接起来的键链由６个或更多个原子组成。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：太田诚治，松永慎也，宫崎和久，石德武，秦英一郎，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]