The invention relates to the field of rare earth industrial waste water treatment and resource recycling, in particular to a method for recovering oxalic acid and hydrochloric acid from waste water of rare earth oxalate precipitation. The extraction method of oxalic acid and hydrochloric acid and oxalic acid extracted from precipitation of rare earth wastewater, to obtain a mixed solution of oxalic acid and hydrochloric acid, wastewater reuse; then the extraction using oxalic acid and HCl separation, oxalic acid solution and hydrochloric acid solution respectively. The present invention makes the waste water of rare earth oxalic acid precipitate get zero discharge, and meanwhile, oxalic acid and hydrochloric acid are recovered and utilized. The valuable resources of rare earth oxalate precipitation wastewater are saved, the production cost is reduced, and the environmental pollution is reduced.
【技术实现步骤摘要】
一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法
本专利技术涉及稀土工业废水处理和资源回收利用领域,特别是一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法。
技术介绍
随着科学技术的发展,作为高新材料的基础材料的稀土氧化物应用越来越广泛。不少的单一氧化物是许多新兴稀土功能材料的基质成分,因此有很高的纯度要求。经过萃取分离提纯阶段得到的稀土溶液,大多呈稀土氯化物、稀土硫酸盐或稀土硝酸盐形态。工业上为了制取较高纯度的稀土氧化物,常常采用草酸沉淀法将它们在中性或弱酸性溶液中转化成草酸稀土。现行的稀土萃取分离工艺中,最终的产品大多是氯化稀土溶液,在生产稀土草酸盐的过程中,为了使稀土尽可能沉淀完全,因此所加的草酸的量经常是过量的,这就会使草酸沉淀母液中含有少量的草酸和盐酸,如果直接排放,会污染环境。2011年颁发的《稀土工业污染物排放标准》中规定稀土污水直接排放的化学需氧量(COD)值≤70mg/L,间接排放标准化学需氧量(COD)值≤100mg/L。草酸沉淀稀土废水为盐酸与草酸的混合溶液,含盐酸约1.5~2.0mol/L,含草酸约0.133~0.167mol/L,是不能直接排放的,草酸沉淀废水的处理一直是稀土工业生产中很难解决的问题。中国专利申请公布号CN101935762A公开了一种稀土草酸沉淀废液综合回收利用的方法。采用真空蒸发、冷凝、过滤、冷却结晶的方法实现盐酸、草酸稀土、草酸的分离和回收。此方法虽然减少了酸性废水的产生,回收了草酸、盐酸、稀土,但是该方法需要在真空条件下进行,回收过程中会产生酸性气体,从而对设备的腐蚀性变大,对设备的性能要求高,从而使生产成本提高。 ...
【技术保护点】
一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法,其特征在于,具体步骤如下:步骤一:空白有机萃取剂逆流萃取稀土草酸沉淀废水中的盐酸和草酸,得到负载草酸和盐酸的有机相和萃余液,萃余液回用;步骤二:负载草酸和盐酸的有机相用去离子水进行反萃浓缩,得到混合的酸溶液和空白有机相,空白有机相回用;步骤三:空白有机萃取剂逆流萃取混合的酸溶液,得到负载草酸有机相和含酸溶液;步骤四:负载草酸有机相用去离子水进行反萃浓缩,得到含酸溶液和空白有机相,空白有机相回用。
【技术特征摘要】
1.一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法,其特征在于,具体步骤如下:步骤一:空白有机萃取剂逆流萃取稀土草酸沉淀废水中的盐酸和草酸,得到负载草酸和盐酸的有机相和萃余液,萃余液回用;步骤二:负载草酸和盐酸的有机相用去离子水进行反萃浓缩,得到混合的酸溶液和空白有机相,空白有机相回用;步骤三:空白有机萃取剂逆流萃取混合的酸溶液,得到负载草酸有机相和含酸溶液;步骤四:负载草酸有机相用去离子水进行反萃浓缩,得到含酸溶液和空白有机相,空白有机相回用。2.如权利要求1所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法,其特征在于,步骤一中,空白有机萃取剂为N235,稀释剂为磺化煤油,添加剂为辛醇,萃取剂、稀释剂和添加剂的体积百分数分别为10~50%、25~65%和5~25%;萃取时的萃取剂与稀土草酸沉淀废水的体积比为1︰(0.1~10),萃取温度为20~50℃,萃取级数为3~20级。3.如权利要求2所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法,其特征在于,步骤一中,萃取时的萃取剂与稀土草酸沉淀废水的体积比优选为1︰(0.2~2)。4.如权利要求1所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法,其特征在于,步骤二中,反萃取负载草酸和盐酸的有机相与去离子水的体积比为1︰(0.1~1),萃取温度为40~60℃,反萃取级数为5~25级。5.如权利要求...
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