α,ω-二官能的醛糖二酰胺制造技术

本发明专利技术提供了α，ω－二官能的醛糖二酰胺特别是二氨基醛糖二酰胺、二羟基醛糖二酰胺、双（烷氧基羰基烷基）醛糖二酰胺和双（羧基烷基）醛糖二酰胺以及制备所述醛糖二酰胺的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,ω-二官能的醛糖二酰胺的制作方法a，to-二官能的醛糖二酰胺 专利
本专利技术涉及ct,o)-二官能的醛糖二酰胺(aldaramides)及其制备方法。专利技术背景自从人们最初使用才直物材料和动物毛皮来制造衣服和工具以 来，已开始研究使用生物质衍生的材料来生产其他有用的产品。好 几世纪以来生物质衍生的材料已用作粘合剂、溶剂、照明材料、染 料、油墨/油漆/涂料、着色剂、香料和药物。近来人们开始研究使用 "精制的生物质(refined biomass)"作为原料用于化学转化产生新型 高使用价值的产品的可能性。在过去的二十年间，可再生生物质材 料的成本已降至许多可与石油衍生的产品的成本不相上下。此外， 许多不能简单地由石油原料生产的材料可得自生物质或精制的生物 质。预期大多数这些独特的高度官能化的分子生产的产品不同于当 前化学方法生产的产品。"精制的生物质"为衍生自植物生物质加 工的第 一或第二周期的经纯化的化学品。这种材料的实例有纤维素、 蔗糖、葡萄糖、果糖、山梨糖醇、赤藓糖醇以及各种植物油。特别有用的一类精制的生物质为醛糖二酸。醛糖二酸也称为糖 二酸，为衍生自天然存在的糖的二元酸。当将趁糖暴露于强氧化剂(例 如硝酸)时，醛的碳原子和携带伯羟基的碳均氧化为羧基。这些醛糖 二酸吸引人的特性包括使用非常便宜的糖基的原料，使得原料成本 低，如果进行适当的氧化法，则最终的聚合物成本低。同时，这些 醛糖二酸的高官能团密度提供了独特的非常有价值的机会，这是在 合理的成本下由石油基的原料完全达不到的。醛糖二酸衍生物由于其官能度高，为潜在的有价值的单体和交联剂。二氨基醛糖二酰胺、二羟基醛糖二酰胺、双(烷氧基羰基烷基) 醛糖二酰胺和双(羧基烷基)醛糖二酰胺为可制备的单体和交联剂的实例。所有的这些物质没有筒单的制备方法。Hoagland(Carbohydrate Res., 98(1981)203-208)研究了半乳糖二酸二乙酯氨解的动力学。使 用等量的内酯或二内酯进行该方法不能得到相同的结果。多羟基二 酯或二内酯与二元胺反应可制备低聚物和聚合物，且伴随各种副反 应。Gorman和Folk(丄Biol. Chem. 1980, 255， 1175-1180)使用4步 法保护乙二胺的一端，与酒石酸二乙酯反应，随后脱保护。预计氨 基酯不与另一种酯反应，不存在与其自身的竟争反应，形成低聚肽。 Pecanha等(WO 02/42412)使用4步法保护酒石酸的羟基，将羧基活 化为酰氯基，与氨基酸酯反应，随后脱保护。申请人发现了可用作单体或聚合物交联剂的新型二官能的醛糖 二酰胺以及制备所述醛糖二酰胺的方法。专利技术概述本专利技术的一方面为一种式I的化合物及其盐<formula>formula see original document page 9</formula>其中n-l-6， R'和RS独立为任选取代的亚烃基，其中所述亚烃 基为脂族或芳族、直链、支链或环状的，且其中所述亚烃基任选包 含-O-键。本专利技术的另一方面为一种式V的化合物及其盐<formula>formula see original document page 10</formula>V , 其中11=1-6; R"和RS独立为任选取代的亚烃基，其中所述亚烃 基为脂族或芳族、直链、支链或环状的，且其中所述亚烃基任选包 含-O-键；RS和RM虫立为氢、任选取代的芳基或任选取代的烷基。 本专利技术的另一方面为一种制备式VII的化合物或其盐的方法〇 o所述方法包括使至少一种式NH2-R乙NH2的二元胺与式VIII、 IX 或X的化合物接触，其中R 为任选取代的亚烃基，其中所述亚烃基为脂族或芳族、 直链、支链或环状的，且其中所述亚烃基任选包含-O-键，R'和R"独 立为l-6个碳原子的烷基，n=l-6， m = 0-4， p = l-4。本专利技术的另一方面为一种制备式XIX的化合物或其盐的方法<formula>formula see original document page 10</formula>所述方法包括使至少一种式(RSOOC)-R、NH2的氨基酸或氨基S交 酯与式Vin、 IX或X的化合物接触，其中n-l-6; 119为任选取代的 亚烃基，其中所述亚烃基为脂族或芳族、直链、支链或环状的，且 其中所述亚经基任选包含-O-键，Rs为氢或烷基，R'和R"独立为1-6 个碳原子的烷基，n=l-6， m = 0-4， p = l-4。本专利技术的另一方面为一种制备式XXII的化合物或其盐的方法XXII<formula>formula see original document page 12</formula>所述方法包括使至少一种式HO-R1()-NH2的氨基醇与式Vm或 X的化合物接触，其中R"为任选取代的亚烃基，其中所述亚烃基为 脂族或芳族、直链、支链或环状的，且其中所述亚烃基任选包含-O-键，R'为l-6个碳原子的烷基，m = 0-4, p=l-4。专利技术详述以下定义可用于解释说明书和权利要求书 "烃基"是指通过碳-碳单键、双键或叁键相连并因此被氢原子 取代的碳原子的直链、支链或环状排列。烃基可为脂族和/或芳族的。烃基的实例有曱基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、 环丙基、环丁基、环戊基、甲基环戊基、环己基、甲基环己基、苄 基、苯基、邻-甲苯基、间-曱苯基、对-甲苯基、二甲苯基、乙烯基、 烯丙基、丁烯基、环己烯基、环辛烯基、环辛二烯基和丁炔基。取 代的烃基的实例有甲苯基、氯代苄基、-(CH2)-0-(CH2)-、氟代乙基、 对-(CH3S)CeH5 、 2-甲氧基丙基和(CH3)3SiCH2 。"烷基，，是指饱和烃基。烷基的实例有甲基、乙基、丙基、异 丙基、丁基、仲丁基、异丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、异庚 基、2-乙基己基、环己基和辛基。"芳基"是指在概念上从在结构上完全由一个或多个苯环组成 的烃除去氢原子形成的一价基团。芳基的实例有苯、联苯、三联苯、萘、苯基萘和萘基苯。"亚烷基"和"亚芳基"是指相应的烷基和芳基的二价形式。 "亚烃基"包括"亚烷基，，、"亚芳基"和可用亚烷基和亚芳基的 某些组合表示的基团。本文使用的"二价"是指可形成两个键的基团。"取代的"和"取代基"是指基团被取代且包含不使得化合物 不稳定或不适于使用或预期反应的一个或多个取代基取代基。除非 另外说明，否则当描述一个基团为"取代的"或"任选取代的"时， 可存在的取代基包括酰胺、腈、醚、酯、囟代、氨基(包括伯、仲和 叔氨基)、羟基、氧代、亚乙烯基或取代的亚乙烯基、甲硅烷基或取 代的甲硅烷基、硝基、亚硝基和硫醚。本专利技术涉及二官能的醛糖二酰胺，包括可用作聚合物的单体或交联剂的那些物质。共同待审的专利申请11/064,191和11/064,192 描述了这些材料在制备交联的聚合物中的用途。醛糖二酸为衍生自天然存在的糖的二元酸。当将醛糖暴露于强 氧化剂(例如硝酸)时，醛的碳原子和携带伯羟基的碳均氧化为羧基。 该族二元酸称为醛糖二酸(或糖二酸)。醛糖内酯(aldarolactone)有一个 羧酸内酯化；醛糖二本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式Ⅰ的化合物及其盐＊＊＊Ⅰ，其中ｎ＝１－６，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］独立选自任选取代的亚烃基，其中所述亚烃基为脂族或芳族、直链、支链或环状的，且其中所述亚烃基任选包含－Ｏ－键。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：MA安德鲁斯，HK谢诺尔特，GD费古利，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]