一种三(三氟乙基)磷酸酯的制备方法技术

本发明专利技术提供一种三(2,2,2‑三氟乙基)磷酸酯的制备方法，其制备步骤为：向盛有三氯氧磷的反应釜内，滴加2,2,2‑三氟乙醇和氯化氢螯合剂的混合物，于20～80℃反应1～12小时，得到含三(2,2,2‑三氟乙基)磷酸酯的混合液，过滤分离，将分离后的液相进行减压蒸馏，得到三(2,2,2‑三氟乙基)磷酸酯，采用上述技术方案，由于三氟乙醇中氟具有强拉电子效应，使得羟基上的氢具有一定的活性；与氯化氢螯合剂预先混合后，氯化氢螯合剂中的N原子能够夺取质子氢形成氮化铵类，增强了三氟乙醇羟基上氢的活性，此后再滴加入反应体系，与三氯氧磷接触即生产相应的铵盐，反应时间大大缩短，同时反应较彻底。

Method for preparing three (three ethyl) phosphate

The invention provides a three (2,2,2 three fluoroethyl) preparation method of phosphate, its preparation method comprises the following steps: the reaction kettle with three phosphorus oxychloride to Sheng, a mixture of 2,2,2 drops three fluorine ethanol and hydrogen chloride chelator, from 20 to 80 DEG C for 1 to 12 hours to get containing three (2,2,2 three fluoroethyl) separatingfiltering mixture, phosphate, after the separation of liquid phase by vacuum distillation, three (2,2,2 three fluoroethyl) phosphate, adopting the technical scheme, because the three fluorine fluorine in ethanol with strong electron withdrawing effect on hydroxyl hydrogen, which has a certain activity; pre mixed with hydrogen chloride and hydrogen chloride chelating agent, chelating agent of N atoms can capture proton hydrogen nitride enhanced ammonium fluoride, three ethanol hydroxyl hydrogen activity, then dropped into the reaction system, contact with the three phosphorus oxychloride production corresponding ammonium salt, The reaction time is greatly shortened and the reaction is more complete.

【技术实现步骤摘要】
一种三(三氟乙基)磷酸酯的制备方法
本专利技术涉及一种三(2,2,2-三氟乙基)磷酸酯的制备方法，尤其涉及到应用于锂离子电池含氟磷酸酯阻燃剂的制备方法。
技术介绍
本专利技术所指的三(2,2,2-三氟乙基)磷酸酯是具有如下结构的化合物：锂离子电池具有能量密度高、输出电压高、循环寿命长、无记忆效应、环境污染小等优点，是最具有吸引力和发展潜力的二次电池，同时也是混合动力汽车和纯电动汽车电源的首选。但电池的安全性能和容量密度还没有达到完全取代传统能源的要求，所以对各种新型阻燃剂的研究成为众多研究开发者的关注方向。有机氟磷阻燃剂因有良好的阻燃性能和相容性，成为当前阻燃剂研究方向的热点之一。现有的三(2,2,2-三氟乙基)磷酸酯的制备方法，是采用三氯氧磷和三氟乙醇在氯化锂催化回流下反应，经水洗后蒸馏得到产品。虽然得到的产品在纯度上能满足锂电池应用要求，但因含有少量的二取代物，导致其中未完全反应的氯含量偏高，限制了其在电池方面的应用；同时水洗过程会生产一定量的废水，不利于环境。
技术实现思路
本专利技术主要解决的技术问题是：提供一种三(2,2,2-三氟乙基)磷酸酯的制备方法，尤其涉及到应用于锂离子电池含氟磷酸酯阻燃剂的制备方法。本专利技术技术方案是通过以下方式实现的：向盛有三氯氧磷的反应釜内，滴加2,2,2-三氟乙醇和氯化氢螯合剂混合物，于20～80℃反应1～12小时，得到含三(2,2,2-三氟乙基)磷酸酯的混合液，过滤分离，对三(2,2,2-三氟乙基)磷酸酯混合液进行减压蒸馏，得到三(2,2,2-三氟乙基)磷酸酯。所述氯化氢螯合剂和三氯氧磷摩尔比3:1～5:1。。所述2,2,2-三氟乙醇和三氯氧磷摩尔比3:1～10:1，优选为3:1～5:1。所述氯化氢螯合剂选自以下物质中的一种或两种以上的混合物：三乙胺、二乙胺、乙二胺、二丙胺、三丙胺、丙二胺、正丁胺、吡啶。采用本申请的技术方案，由于三氟乙醇中氟具有强拉电子效应，使得羟基上的氢具有一定的活性；与氯化氢螯合剂预先混合后，氯化氢螯合剂中的N原子能够夺取质子氢形成氮化铵类，增强了三氟乙醇羟基上氢的活性，此后再滴加入反应体系，与三氯氧磷接触即生产相应的铵盐，反应时间大大缩短，同时反应较彻底。具体实施方式以下本专利技术将结合具体实施例做进一步的详细说明，使本专利技术的优点更为明显。应该理解，其中的内容只是用作说明，而绝非对本专利技术的保护范围构成限制。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件进行。除非另外说明，否则所有的份数为重量份，所有的百分比为重量百分比。实施例中色谱检测条件为安捷伦7890A，分流比50:1,进样口温度280℃，检测器温度300℃，色谱柱HP-5(30m*0.25m*0.25μm)，升温程序100℃(2min)-10℃/min-250℃(2min)-15℃/min-280℃(5min),标样校准保留时间，面积归一法。实施例1向盛有153.5g三氯氧磷(1mol)的1000ml三口烧瓶中滴加300g三氟乙醇(3mol)和303g三乙胺(3mol)的混合液，滴加完毕于20℃下反应12小时。过滤分离，滤液减压蒸馏，收集80～90℃/20mmHg馏份298g，收率86.6％，通过气相色谱仪测得产品含量为99.986％，氯含量0.32ppm。实施例2向盛有153.5g三氯氧磷的1000ml三口烧瓶中滴加500g三氟乙醇(5mol)和285g二乙胺(3.9mol)的混合液，滴加完毕于50℃下反应4小时。过滤分离，滤液减压蒸馏，收集80～90℃/20mmHg馏份312g，收率90.7％，通过气相色谱仪测得产品含量为99.992％，氯含量0.56ppm。实施例3向盛有153.5g三氯氧磷(1mol)的2000ml三口烧瓶中滴加600g三氟乙醇(6mol)与202g三乙胺(2mol)和219g正丁胺(3mol)的混合液，滴加完毕于80℃下反应1小时。过滤分离，滤液减压蒸馏，收集80～90℃/20mmHg馏份319g，收率92.7％，通过气相色谱仪测得产品含量为99.995％，氯含量0.61ppm。应该理解，在阅读了本专利技术的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本专利技术作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种三(2,2,2‑三氟乙基)磷酸酯的制备方法，其制备步骤为：向盛有三氯氧磷的反应釜内，滴加2,2,2‑三氟乙醇和氯化氢螯合剂的混合物，于20～80℃反应1～12小时，得到含三(2,2,2‑三氟乙基)磷酸酯的混合液，过滤分离，将分离后的液相进行减压蒸馏，得到三(2,2,2‑三氟乙基)磷酸酯。

【技术特征摘要】
1.一种三(2,2,2-三氟乙基)磷酸酯的制备方法，其制备步骤为：向盛有三氯氧磷的反应釜内，滴加2,2,2-三氟乙醇和氯化氢螯合剂的混合物，于20～80℃反应1～12小时，得到含三(2,2,2-三氟乙基)磷酸酯的混合液，过滤分离，将分离后的液相进行减压蒸馏，得到三(2,2,2-三氟乙基)磷酸酯。2.根据权利要求1所述一种三(2,2,2-三氟乙基)磷酸酯的制备方法，其特征在于：氯化氢螯合剂和三氯氧磷摩尔比3:1～5:1。3.根据权利要求1所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨志勇，李伟峰，陆海媛，吴国栋，孙昌标，
申请(专利权)人：江苏长园华盛新能源材料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32