本发明专利技术的具体实施方案提供了一类丙烯／α－烯烃嵌段共聚体。所述丙烯／α－烯烃共聚体的特征在于平均嵌段指数ＡＢＩ大于零且至多为大约１．０，分子量分布Ｍ↓［ｗ］／Ｍ↓［ｎ］大于大约１．３。优选地，所述嵌段指数为大约０．２至大约１。另外或可选择地，嵌段丙烯／α－烯烃共聚体的特征在于具有至少一种通过升温洗脱分馏（“ＴＲＥＦ”）获得的馏分，其中所述馏分的嵌段指数大于大约０．３且至多为大约１．０，丙烯／α－烯烃共聚体的分子量分布Ｍ↓［ｗ］／Ｍ↓［ｎ］大于大约１．３。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】丙烯/(X-烯烃嵌段共聚体
本专利技术涉及丙烯/a-烯烃嵌段共聚体以及由该嵌段共聚体制得 的产品。
技术介绍
嵌段共聚物包括与不同类型的序列共价键合的相同单体单元 序列("嵌段")。嵌段可以以多种方式进行连接，例如二嵌段的A-B和 三嵌段结构A-B-A，其中A代表一个嵌段，B代表另一个不同的嵌段。 在多嵌段共聚物中，A和B能以许多种不同的方式进行连接，并被重 复增加。其可以进一步包括其他不同类型的嵌段。多嵌段共聚物可以 是线性多嵌段或多嵌段星形聚合物(其中所有的嵌段键合至相同的原 子或化学部分)。当不同化学组成的两个或两个以上聚合物分子以端到端方式 共价键合时形成嵌段共聚物。尽管存在多种可能的嵌段共聚物结构， 但大多数嵌段共聚物包括硬塑嵌段(其基本上是晶态或玻璃态)与形 成热塑性弹性体的弹性嵌段的共价键合。也可能存在其他的嵌段共聚 物，例如橡胶-橡胶(弹性体-弹性体)、玻璃-玻璃和玻璃-晶体嵌段共聚 物，并具有商业价值。制备嵌段共聚物的一个方法是制备"活性聚合物"。与通常的齐 格勒-纳塔聚合法不同，活性聚合法只包括引发和增长歩骤，基本上缺 乏链终止副反应。这为在嵌段共聚物中合成出所需的预定和控制良好 的结构提供可能。在"活性"体系中生成的聚合物具有窄的或极窄的分 子量分布，且基本上是单分散的(即基本上是一个分子量分布)。活性 催化剂体系的特征在于引发速率，该速率与增长速率相当或超过增长 速率，并且缺少终止或转移反应。此外，这些催化剂体系的特征在于 存在单一类型的活性位。为了在聚合过程中制得高收率嵌段共聚物， 催化剂必须表现出相当程度的活性特性。已经使用序列单体加入技术经阴离子聚合法合成出了丁二烯-异戊二烯嵌段共聚物。在顺序加入时，将一定量的一种单体与催化剂 相接触。 一旦第一种这样的单体反应至基本上耗尽并形成了第一种嵌 段，引入一定量的第二种单体或单体物种并使其反应以形成第二种嵌 段。可以使用相同的或其他阴离子可聚合单体重复该过程。但是，丙 烯和其他CC-烯烃，例如乙烯、丁烯、1-辛烯等并不能通过阴离子技术 直接嵌段聚合。因此，尚需要基于丙烯和(X-烯烃的嵌段共聚物。也需要制备这 样的嵌段共聚物的方法。
技术实现思路
通过本专利技术的多个方面满足了上述的需求。在一个方面，本发 明涉及一种丙烯Ax-烯烃共聚体，其包含丙烯与ct-烯烃的聚合单元，其 中所述共聚体的特征在于其平均嵌段指数大于零且至多为大约1.0，其 分子量分布Mw/Mn大于大约1.3。在另一个方面，本专利技术涉及一种丙烯 /ot-烯烃共聚体，其包含丙烯与(X-烯烃的聚合单元，其中平均嵌段指数 大于零但小于大约0.4，分子量分布Mw/Mn大于大约1.3。优选地，共 聚体为具有至少三个嵌段的线性、多嵌段共聚物。还优选地，共聚体 中的丙烯含量为至少50摩尔％。在一些具体实施方案中，共聚体的平均嵌段指数为大约0.1至 大约0.3，大约0.4至大约1.0，大约0.3至大约0.7，大约0.6至大约 0.9或者大约0.5至大约0.7。在其他具体实施方案中，共聚体的密度小 于大约0.90克/立方厘米，例如为大约0.85克/立方厘米至大约0.88克/ 立方厘米。在一些具体实施方案中，丙烯Ax-烯烃共聚体中的(X-烯烃为 苯乙烯、乙烯、l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、降冰片烯、 l-癸烯、1,5-己二烯或其组合。在其他具体实施方案中，分子量分布 MJMn大于大约1.5或者大于大约2.0。分子量分布也可以为大约2.0 至大约8，或者为大约1.7至大约3.5。在另一方面，本专利技术涉及一种丙烯/(x-烯烃共聚体，其包含丙烯 和a-烯烃的聚合单元，所述共聚体的特征在于具有至少一种通过升温 洗脱分馏("TREF")获得的馏分，其中所述馏分的嵌段指数大于大约0.3，至多为大约1.0，丙烯/a-烯烃共聚体的分子量分布Mw/Mn大于大约1.3。 在另一方面，本专利技术涉及一种丙烯/a-烯烃共聚体，其包含丙烯和cx-烯 烃的聚合单元，所述共聚体的特征在于具有至少一种通过TREF获得 的馏分，其中所述馏分的嵌段指数大于大约0，至多为大约0.4，丙烯Ax-烯烃共聚体的分子量分布MJMn大于大约1.3。在一些具体实施方案 中，馏分的嵌段指数大于大约0.4，大于大约0.5，大于大约0.6，大于 大约0.7，大于大约0.8或者大于大约0.9。所述共聚体包含一个或多个硬链段和一个或多个软链段。优 选地，硬链段包含至少98重量％的丙烯，软链段包含小于95重量％， 优选小于92重量°/。的丙烯。在一些具体实施方案中，硬链段的存在量 占共聚体的大约5重量％至大约85重量％。在其他具体实施方案中， 共聚体包含至少5或至少10个以线性方式连接的硬链段和软链段从而 形成直链。优选地，硬链段和软链段沿着链随机分布。在一些具体实 施方案中，无论是软链段还是硬链段都不包含尖链段(tip segment)(其与剩余链段的化学组成不同)。本文还提供了制备共聚体的方法。本专利技术的其他方面以及本 专利技术的多个具体实施方案的特性和性能将通过以下描述清晰可见。具体实施方式一般定义"聚合物"是指通过聚合无论是相同类型还是不同类型的单体 制得的聚合化合物。通用术语"聚合物"包含术语"均聚物"、"共聚物"、 "三元共聚物"以及"共聚体"。"共聚体"是指由至少两种不同类型的单体通过聚合制得的聚 合物。通用术语"共聚体"包含术语"共聚物"(其通常用于指由两种不同 单体制得的聚合物)以及术语"三元共聚物"(其通常用于指由三种不 同类型的单体制得的聚合物)。其还包含通过聚合四种或更多种单体而 制得的聚合物。术语"丙烯/a-烯烃共聚体"是指其中丙烯占整个聚合物大部分 摩尔分数的聚合物。优选地，丙烯占整个聚合物的至少50摩尔％，更 优选占至少70摩尔％，至少80摩尔％，或者至少90摩尔％，且整个聚合物的剩余部分包含至少另一种共聚单体。对于丙烯/乙烯共聚物， 优选的组成包括含量大于大约90摩尔％的丙烯和含量等于或小于大约 10摩尔％的乙烯。在一些具体实施方案中，丙烯Ax-烯烃共聚体不包括 以低收率或以较小量制得的那些或者作为化学法副产品的那些。尽管 丙烯/(X-烯烃共聚体能够与一种或多种聚合物掺合，但如此制得的丙烯 /01-烯烃共聚体基本上是纯的，且构成了聚合法的主要组分。如果使用术语"晶体"，其是指具有由示差扫描量热法(DSC) 或等值技术所确定的第一有序转变或晶体熔点(Tm)的聚合物或链段。 该术语可以与术语"半晶体"互换使用。术语"非晶态"是指缺乏由示差扫 描量热法(DSC)或等值技术所确定的晶体熔点的聚合物。术语"多嵌段共聚物"或"链段共聚物"是指包含两个或两个以 上优选以线性方式连接的化学上不同的区域或链段(又称作"嵌段")的 聚合物，即该聚合物包含就聚合的丙烯官能度而言以端到端，而不是 以侧链(pendent)或接枝方式连接的化学上区分的单元。在优选的具 体实施方案中，所述嵌段在如下方面是不同的引入其中的共聚单体 的数量或种类、密度、结晶度、对该组合物的聚合物有贡献的晶体尺 寸、立构规整的类型或程度(全同立构或间同立构)、区域规整度或区 域不规整度、支化的量(包括长链支化或超长链支化)、均匀性或任何 其他化学或物理性能。本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种丙烯／α－烯烃共聚体，其包含丙烯与α－烯烃的聚合单元，其中所述共聚体的特征在于其平均嵌段指数大于零且至多为大约１．０，其分子量分布Ｍ↓［ｗ］／Ｍ↓［ｎ］大于大约１．３。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：C李佩修，LG黑兹利特，YW张，BC蓬，PD胡斯塔德，RL库尔曼，EM卡纳汉，邱晓华，AN塔哈，
申请(专利权)人：陶氏环球技术公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。