本发明专利技术提供了（Ⅰ）一种生产乙烯、含有３～２０个碳原子的α－烯烃和任选多烯的共聚物的方法，该方法包括通过向聚合反应器中喂入下列组分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ１）和（Ｄ）使那些单体在聚合反应器中进行共聚的步骤：（Ａ）过渡金属元素配合物，（Ｂ）有机铝化合物，（Ｃ１）含有卤素的化合物，和（Ｄ）路易斯碱，其中，将那些组分喂入到聚合反应器中，而不进行以下的预接触：（１）组分（Ａ）与组分（Ｂ），（２）组分（Ａ）与组分（Ｃ１），（３）组分（Ｂ）与组分（Ｃ１），和（４）组分（Ｂ）与组分（Ｄ）；还提供了（Ⅱ）一种生产所述共聚物的方法，该方法包括（ｉ）通过向聚合反应器中喂入组分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｃ２）、和（Ｃ３），或者（ｉｉ）通过向聚合反应器中喂入组分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｃ３）和（Ｃ４）使那些单体在聚合反应器中进行共聚的步骤，其中（Ｃ２）是含有卤素的化合物，它是含有芳基基团的羧酸的衍生物；（Ｃ３）是含有卤素的化合物，它不是羧酸衍生物；（Ｃ４）是含有卤素的化合物，它是含有带有不饱和键的线形有机基团的羧酸的衍生物。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种生产乙烯、含有3～20个碳原子的α-烯烃和任选多烯的共聚物的方法。
技术介绍
迄今乙烯-α-烯烃-非共轭二烯共聚物用均相钒催化剂来生产(例如，JP 46-21212B)。还已知，一种采用上述钒催化剂与一种起路易斯碱作用的组分的组合生产含支链的乙烯-α-烯烃共聚物的方法(例如，JP 47-23413B)。进一步说，已知一种聚合方法，其中，将有机铝化合物、钒化合物、卤代烃和起路易斯碱作用的组分加到聚合反应器中，而不进行下列预先接触(1)有机铝化合物和钒化合物，(2)有机铝化合物和卤代烃，或(3)有机铝化合物、钒化合物和卤代烃(例如，JP 07-048412A)。
技术实现思路
然而，上述均相钒催化剂在聚合期间通常是被极端地减除活性的，所以，其催化活性在实用的聚合温度下不是很高。在上述后边的两个专利文献中公开的每种催化剂，就其活性而言，也是不足的。顺便说，当使许多种催化剂组分经有限数量的进料嘴加到聚合反应器中时，可优选将至少两种催化剂组分的预混合物加到聚合反应器中。然而，所述预混合物可以使所得到的催化剂活性降低，这取决于催化剂组分的组合，所以，重要的是，使所述组合与催化剂活性达到平衡。在本专利技术中，术语“催化剂活性”意指每单位数量的催化剂生产的共聚物的数量。本专利技术的目的是，提供一种在具有高活性的催化剂存在下生产乙烯、含有3～20个碳原子的α-烯烃和任选多烯的共聚物(实际上是无规共聚物)的方法。本专利技术是一种生产乙烯、含有3～20个碳原子的α-烯烃和任选多烯的共聚物的方法，该方法包括通过向聚合反应器中喂入下述物料(A)、(B)、(C1)和(D)，使乙烯、含有3～20个碳原子的α-烯烃和任选多烯在聚合反应器中进行共聚的步骤，(A)过滤金属元素配合物，(B)有机铝化合物，(C1)含卤素的化合物，和(D)路易斯碱，其中，向聚合反应器中喂入过渡金属元素配合物(A)、有机铝化合物(B)、含卤素的化合物(C1)和路易斯碱(D)，而不进行下列预先接触(1)过渡金属元素配合物(A)与有机铝化合物(B)、(2)过渡金属元素配合物(A)与含卤素的化合物(C1)、(3)有机铝化合物(B)与含卤素的化合物(C1)、和(4)有机铝化合物(B)与路易斯碱(D)。该方法在下文中称作“方法-1”。本专利技术还是一种生产乙烯、含有3～20个碳原子的α-烯烃和任选多烯的共聚物的方法，该方法包括通过向聚合反应器中喂入下述物料(A)、(B)、(C2)、(C3)和(D)使乙烯、具有3～20个碳原子的α-烯烃和任选多烯在聚合反应器中进行共聚的步骤(A)过渡金属元素配合物，(B)有机铝化合物，(C2)含卤素的化合物，它是含芳基基团的羧酸的衍生物，(C3)含卤素的化合物，它不是羧酸的衍生物，和(D)路易斯碱。该方法下文称作“方法-2”。进一步说，本专利技术是一种生产乙烯、含有3～20个碳原子的α-烯烃和任选多烯的共聚物的方法，该方法包括通过向聚合反应器中喂入下述物料(A)、(B)、(C4)、(C3)和(D)使乙烯、含有3～20个碳原子的α-烯烃和任选多烯进行共聚的步骤(A)过渡金属元素配合物，(B)有机铝化合物，(C4)含卤素的化合物，其是含有带有不饱和键的线形有机基团的羧酸的衍生物，(C3)含卤素的化合物，其不是羧酸的衍生物，和 (D)路易斯碱。这种方法下文称作“方法-3”。上述(A)过渡金属元素配合物；(B)有机铝化合物；(C1)含卤素的化合物；(C2)含卤素的化合物，其是含芳基基团的羧酸的衍生物；(C3)含卤素的化合物，其不是羧酸衍生物；(C4)含卤素的化合物，其是含有带有不饱和键的线形有机基团的羧酸的衍生物和(D)路易斯碱分别称作“组分(A)”、“组分(B)”、“组分(C1)”、“组分(C2)”、“组分(C3)”、“组分(C4)”和“组分(D)”。具体实施例方式在本专利技术中应用的含有3～20个碳原子的α-烯烃的实例是线形烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯和1-癸烯；支链烯烃，如3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯和4-甲基-1-戊烯；以及乙烯基环己烷。这些α-烯烃可以单独或者以其中两种或多种的组合的形式应用。在其中，优选丙烯或者1-丁烯，并且特别优选丙烯。在本专利技术中应用的多烯，在种类方面并没有特别限制。多烯的实例是线形非共轭多烯、环状非共轭多烯和共轭多烯。多烯的具体例子是1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，5-庚二烯、1，6-庚二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、1，7-壬二烯、1，8-壬二烯、1，8-癸二烯、1，9-癸二烯、1，12-十四碳二烯、1，13-十四碳二烯、3-甲基-1，4-己二烯、3-甲基-1，5-己二烯、3-乙基-1，4-己二烯、3-乙基-1，5-己二烯、3，3-二甲基-1，4-己二烯、3，3-二甲基-1，5-己二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚丙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、2，5-降冰片二烯、7-甲基-2，5-降冰片二烯、7-乙基-2，5-降冰片二烯、7-丙基-2，5-降冰片二烯、7-丁基-2，5-降冰片二烯、7-戊基-2，5-降冰片二烯、7-己基-2，5-降冰片二烯、7，7-二甲基-2，5-降冰片二烯、7，7-甲基乙基-2，5-降冰片二烯、7-氯-2，5-降冰片二烯、7-溴-2，5-降冰片二烯、7-氟-2，5-降冰片二烯、7，7-二氯-2，5-降冰片二烯、1-甲基-2，5-降冰片二烯、1-乙基-2，5-降冰片二烯、1-丙基-2，5-降冰片二烯、1-丁基-2，5-降冰片二烯、1-氯-2，5-降冰片二烯、1-溴-2，5-降冰片二烯、1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯(胡椒碱)、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、以及1，3-己二烯。进一步说，具有如下各个结构的环状二烯也能作为例子。 这些多烯可以单独或者以其两种或多种的组合的形式使用。其中，优选5-亚乙基-2-降冰片烯、二环戊二烯或1，4-己二烯，鉴于这些多烯的易得性在EPDM(三元乙丙橡胶)的工业生产中经常使用它们。在本专利技术中的组分A优选为周期表中第IV～VII族中的每种金属元素的盐，所述盐一般用作齐格勒-纳塔催化剂。最适宜的组分(A)是由下式(1)或(2)所代表的钒化合物VO(OR)aCl3-a(1)VXb(2)其中，式(1)中的R是烃基团，和其中的“a”是满足0≤a≤3的数字；式(2)中的X是卤素原子或能够作配体的含氧化合物，和其中的(b)是3或4。式(1)中的烃基团R意指含有1～20个碳原子的线形或支链烃基团。其例子是甲基基团、乙基基团、正丙基基团、异丙基基团、正丁基基团、异丁基基团、叔丁基基团、己基基团、辛基基团、壬基基团和癸基基团。其中，优选乙基基团或异丙基基团。式(2)中的卤素原子X的例子是氯原子和溴原子。能作为式(2)中的配体X的含氧化合物意指含有通过一个碳原子连接在一起的两个羰基基团的化合物，其中两个氧原子(其一个氧原子是羰基基团的氧原子)，当所述化合物起配体作用时，能够通过碳-碳双键共轭。所述化合物的例子是乙酰丙酮和苯甲酰丙酮。作为式(1)或式(2)代表的钒化合物，一般使用可溶于惰性溶剂的3，4或5价钒化合物。其中，优选钒的卤化物、钒与含氧化合物的螯合物、钒的卤氧化物或钒酸酯。钒化合本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种生产乙烯、含有３～２０个碳原子的α－烯烃和任选多烯的共聚物的方法，该方法包括通过向聚合反应器中喂入下述物料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ１）和（Ｄ），使乙烯、含有３～２０个碳原子的α－烯烃和任选多烯在聚合反应器中进行共聚的步骤， （Ａ）过滤金属元素配合物， （Ｂ）有机铝化合物， （Ｃ１）含卤素的化合物，和 （Ｄ）路易斯碱， 其中，向聚合反应器中喂入过渡金属元素配合物（Ａ）、有机铝化合物（Ｂ）、含卤素的化合物（Ｃ１）和路易斯碱（Ｄ），而不进行下列预先接触：（１）过渡金属元素配合物（Ａ）与有机铝化合物（Ｂ）、（２）过渡金属元素配合物（Ａ）与含卤素的化合物（Ｃ１）、（３）有机铝化合物（Ｂ）与含卤素的化合物（Ｃ１）、和（４）有机铝化合物（Ｂ）与路易斯碱（Ｄ）。
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：川岛润，稻垣胜成，佐佐龙生，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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