聚合或共聚乙烯的方法技术

提供聚合和共聚乙烯的方法，具体地包括在（ａ）和（ｂ）存在下进行乙烯的聚合或共聚：（ａ）通过包括下述步骤的方法生产的固体复合物钛催化剂：（ｉ）通过接触卤化的镁化合物和醇，制备镁化合物溶液；（ｉｉ）使所得镁化合物溶液与具有至少一个羟基的酯化合物和具有至少一个烷氧基的硅化合物反应；（ｉｉｉ）使所得溶液与钛化合物和硅化合物二者的混合物反应，获得固体钛催化剂组分；（ｉｖ）用卤化饱和烃化合物洗涤所得固体钛催化剂组分；和（ｖ）进一步使洗涤过的固体钛催化剂组分与钛化合物反应，获得固体复合物钛催化剂；和（ｂ）元素周期表第Ⅱ或Ⅲ族的有机金属化合物。根据本发明专利技术，可提供聚合或共聚乙烯的方法，在所述方法中，使用通过简单工艺制备的催化剂，催化剂的活性得到改进且提供堆积密度高的聚合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及，具体地涉及聚合或共聚乙烯的方法，该方法包括使用固体复合物钛催化剂，所述催化剂通过 使镁化合物溶液与钛化合物和硅化合物二者的混合物反应，用卣代饱 和烃化合物洗涤所得固体钛催化剂，和进一步使所得化合物与钛化合物反应而生产。
技术介绍
高催化剂活性、高堆积密度的聚合物和类似物是在催化剂中 视为重要的因素，当应用它到液体和气相聚合中时。已知用于乙烯聚 合和共聚的含镁的齐格勒-纳塔催化剂提供高的催化剂活性和堆积密 度高的聚合物，且适合于液相和气相聚合，从而广泛地用于制备聚乙烯。报道了生产许多含镁的钛基催化剂用于烯烃聚合的方法。特 别地，广泛已知使用镁溶液的方法以获得用于堆积密度高的烯烃聚合 用催化剂。对于这些实例来说，具有在烃溶剂存在下，通过使镁化合 物与电子供体，例如醇、胺、环醚、有机羧酸或类似物反应获得镁溶 液的方法。具体地，在美国专利Nos. 4330649和5106807中公开了使 用醇作为电子供体的方法。此外，通过使这种镁溶液与含卣素的化合 物，例如四氯化钛反应，生产镁承载的催化剂的方法也是本领域众所 周知的。或者，在催化剂的制备中，努力通过使用酯化合物，来调节 聚合活性或聚合物的分子量分布。然而，这些催化剂仍然需要在催化剂活性方面进一步改进， 尽管它们提供高的堆积密度。考虑到催化剂活性的改进，存在美国专利Nos. 4477639和 4518706 ，其中环醚、四氢呋喃用作镁化合物用溶剂。在美国专利Nos. 4847227、 4816433、 4829037、 4970186和5130284中,公开了通 过使电子供体，例如烷醇镁、邻苯二甲酯二烷酯、邻苯二甲酰氯或类 似物与氯化钛化合物反应，获得用于烯烃聚合的催化剂，所述催化剂 提供优良的聚合活性和高堆积密度的聚合物。然而，仍需要生产用于 聚合和共聚乙烯的催化剂的方法，该方法更加方便和简单，且可提供高的催化剂活性和堆积密度高的聚合物。 专利技术公开 技术问题然而，这些催化剂仍需要在催化剂活性方面进一步改进，尽 管它们可提供高的堆积密度。美国专利Nos. 4477639和4518706考虑到催化剂活性的改 进，其中环醚、四氢呋喃用作镁化合物的溶剂。在美国专利 Nos. 4847227、 4816433、 4829037、 4970186和5130284中，公开了通 过使电子供体，例如烷醇镁、邻苯二甲酯二烷酯、邻苯二甲酰氯或类 似物与氯化钛化合物反应，获得用于烯烃聚合的催化剂，所述催化剂 提供优良的聚合活性和堆积密度高的聚合物。然而，仍需要生产用于 聚合和共聚乙烯的催化剂的方法，该方法更加方便和简单，且可提供高的催化剂活性和堆积密度高的聚合物。 技术方案本专利技术的目的是提供，其中催化剂的 活性优异且通过使用简单制备方法获得的催化剂，提供堆积密度高的 聚合物。本专利技术包括在下述物质存在下进行乙烯的聚合或共聚 (a)通过包括下述步骤的方法生产的固体复合物钛催化剂 (i)通过接触卣化的镁化合物和醇来制备镁化合物溶液； (ii)使所得镁化合物溶液与具有至少一个羟基的酯化合物和具有至少一个烷氧基的硅化合物反应； (i i i)使所得溶液与钛化合物和硅化合物二者的混合物反应，获得固体钛催化剂组分； (iv)用卣化饱和经化合物洗涤所得固体钛催化剂组分；和 (v)进一步使洗涤过的固体钛催化剂组分与钛化合物反应， 获得固体复合物钛催化剂；和 (b)元素周期表第II或III族的有机金属化合物。 在上述步骤(i)中，卣代镁化合物的种类包括二卣代镁，例 如氯化镁、碘化镁、氟化镁和溴化镁；烷基卣化镁，例如甲基囟化镁、 乙基卣化镁、丙基面化镁、丁基卣化镁、异丁基卣化镁、己基g化镁 和戊基卣化镁；烷氧基卣化镁，例如甲氧基卣化镁、乙氧基卣化镁、 异丙氧基卣化镁、丁氧基面化镁和辛氧基卣化镁；和芳氧基卣化镁， 例如苯氧基卣化镁和甲基苯氧基卣化镁。优选以两种或更多种的混合 物形式使用镁化合物，且还有效地为与其他金属的复合物形式。在大多数情况下，以上列出的化合物可作为简单的化学式的 代表。然而，在一些情况下，它们不可能以简单化学式形式表示，这 取决于生产镁化合物的方法。在这一情况下，它通常可视为所列出的 镁化合物的混合物。例如，可在本专利技术中使用下述化合物通过使镁 化合物与聚硅氧烷化合物、含囟素的硅烷化合物、S旨、醇或类似物反 应而获得的化合物；和在卣代硅烷、氟化磷(V)或亚硫酰氯存在下，通 过使金属镁与醇、苯酚或醚反应而获得的化合物。优选的镁化合物包 括卣化镁，尤其氯化镁，烷基氯化镁，优选具有C1-10烷基的烷基氯 化镁，烷氧基氯化镁，优选具有C1-10烷氧基的烷氧基氯化镁，和芳 氧基氯化镁，优选具有C6-20芳氧基的芳氧基氯化镁。可在烃溶剂存在或不存在的情况下，通过使用醇作为溶剂， 配制前述镁化合物为溶液来制备镁化合物溶液。此处可使用的烃溶剂 包括脂族烃，例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷和煤油；脂环族 烃，例如环戊烷、甲基环戊碌、环己烷和甲基环己烷；芳烃，例如苯、 甲苯、二甲苯、乙基苯、枯烯和伞花烃；和卣代烃，例如二氯丙烷、二氯乙烯、三氯乙烯、四氯化碳和氯苯。当镁化合物转化成镁化合物溶液时，优选在前述烃存在下使 用醇。此处可使用的醇包括具有CI-C20的醇，例如甲醇、乙醇、丙 醇、丁醇、戊醇、己醇、辛醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇、苄醇、 苯乙醇、异丙基节醇和枯醇。优选的醇是具有CI-C12的那些。尽管 催化剂的所需平均尺寸和粒度分布可随醇的种类和总量，镁化合物的 种类，镁和醇之比等而变化，但制备镁化合物溶液所使用的醇的总量 所需地以每摩尔镁化合物计，至少为0. 5摩尔，优选约1.0-20摩尔， 和更优选约2. 0- IO摩尔。在制备镁化合物溶液中镁化合物与醇之间的反应优选在烃 介质内进行，期望在大于或等于-25C,优选-10到200°C，和更优选 约0-150^C的温度下进行反应15分钟-5小时，和优选30分钟-4 小时，但反应温度可根据所使用的醇的种类和用量而变化。关于在上述步骤(ii)中所使用的具有至少一个羟基的酯化 合物，可使用下述化合物具有至少一个羟基的不饱和脂肪酸酯，例 如丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基 丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸4-羟丁酯和季戊四醇三丙烯酸酯；具有至少 一个羟基的脂族单酯或聚酯，例如乙酸2-羟乙酯、3-羟基丁酸甲酯、 3-羟基丁酸乙酯、2-羟基异丁酸甲酯、2-羟基异丁酸乙酯、3-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2，2-二甲基-3-羟基丙酸酯、6-羟基己酸乙酯、2-羟基 异丁酸叔丁酯、3-羟基戊二酸二乙酯、乳酸乙酯、乳酸异丙酯、丁基 异丁基乳酸酯、乳酸异丁酯、扁桃酸乙酯、二甲基乙基酒石酸酯、酒 石酸乙酯、酒石酸二丁酯、柠檬酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、2-羟基己 酸乙酯和双(羟甲基)丙二酸二乙酯；具有至少一个羟基的芳族酯，例 如苯甲酸2-羟乙酯、水杨酸2-羟乙酯、4-(羟甲基)苯甲酸甲酯、4-羟基苯甲酸甲酯、3-羟基苯甲酸乙酯、水杨酸4-甲酯、水杨酸乙酯、 水杨酸苯酯、4-羟基苯甲酸丙酯、3-羟基萘甲酸苯酯、单乙二醇单苯 甲酸酯、二甘醇单苯甲酸酯和三甘醇单苯甲酸酯；和具有至少一个羟 基的环族酯脂，例如羟基丁基内酯。以每摩尔镁本文档来自技高网...

【技术保护点】
聚合或共聚乙烯的方法，该方法包括在（ａ）和（ｂ）存在下进行乙烯的聚合或共聚：　（ａ）通过包括下述步骤的方法生产的固体复合物钛催化剂：　（ｉ）通过接触卤化的镁化合物和醇，制备镁化合物溶液；　（ｉｉ）使所得镁化合物溶液与具有至少一个羟基的酯化合物和具有至少一个烷氧基的硅化合物反应；　（ｉｉｉ）使所得溶液与钛化合物和硅化合物二者的混合物反应，获得固体钛催化剂组分；　（ｉｖ）用卤代饱和烃化合物洗涤所得固体钛催化剂组分；和　（ｖ）进一步使洗涤过的固体钛催化剂组分与钛化合物反应，获得固体复合物钛催化剂；和　（ｂ）元素周期表第Ⅱ或Ⅲ族的有机金属化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：金湘烈，张豪植，杨春柄，
申请(专利权)人：三星TOTAL株式会社，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]