汽油发动机润滑油组合物及其制备方法、用途技术

本发明专利技术提供了一种汽油发动机润滑油组合物及其制备方法、用途。本发明专利技术的汽油发动机润滑油组合物，包括以下组分：A＞式(I)所示结构的抗氧剂：

【技术实现步骤摘要】
汽油发动机润滑油组合物及其制备方法、用途
本专利技术涉及一种润滑油组合物，尤其涉及一种适用于汽油发动机的润滑油组合物。
技术介绍
环保和节能的要求促进了发动机技术的发展，也促进了汽油机油的不断升级换代，油品在抗氧、清净、油泥分散和抗磨、减摩等各方面的性能要求也越来越高。目前汽油发动机润滑油的最高质量级别是美国石油学会(API)和国际润滑剂标准化及认证委员会(ILSAC)制定的SN/GF-5级别。现代汽油机功率提高、小型化、压缩比提高、热负荷增大，要求油品具有更好的抗氧化性能和抑制沉积物生成的能力。API汽油发动机润滑油规格中评价其高温抗氧化黏度增长的发动机试验从程序IIIE的64小时，发展到程序IIIF的80小时，到目前程序IIIG的100小时，而黏度增长的要求从不超过375％降低为275％、150％，对高温抗氧化能力的要求大幅提高。同时对清净性的要求也越来越苛刻，模拟活塞高温沉积物的TEOST-MHT试验要求从SL的不超过45mg，发展到SM、SN规格的35mg，对抑制沉积物生成的要求显著提高。以往的内燃机油主要使用二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)来满足油品的抗氧化性能，ZDDP是一种含磷多效添加剂。由于磷会造成汽车尾气催化转化器中毒，严重影响其使用寿命，汽油机油规格从SH/GF-1开始，对油品中的磷含量进行了限制，并随着油品规格的提高，对磷含量的限制越来越严格，目前汽油机油最高质量级别SN/GF-5对油品中磷含量的要求是不大于0.08％(质量分数)。汽油机油配方中ZDDP的加量受到限制，需要复配非磷的辅助抗氧剂才能满足更高的抗氧性能要求。常用的辅助抗氧剂主要分为胺类和酚类两类。酚类抗氧剂一般包括2,6-二叔丁基对甲酚，2,6-二叔丁基酚、酚酯等。胺类抗氧剂主要为烷基化二苯胺，或者烷基化的苯基-萘胺等，也可以加入抗氧型分散剂来改善抗氧性。寻求高效的辅助抗氧剂，一直是本领域技术人员努力的目标。CN96106725公开了一种偶联的抗氧型丁二酰亚胺分散剂，是由对苯二酚、邻苯二酚和对甲酚的一种酚或其混合物将丁二酰亚胺分散剂偶联而成的。该添加剂具有优良的抗氧化性能、热氧化安定性和分散性。CN00107484.9公开了一种含有甲氧酚的抗氧型分散剂，由甲氧酚与多烯多胺缩合后，再与烯基丁二酸酐反应而成。该添加剂具有良好的抗氧性、分散性和颜色稳定性。
技术实现思路
本专利技术提供了一种汽油发动机润滑油组合物及其制备方法、用途。本专利技术的汽油发动机润滑油组合物，包括以下组分：A＞式(I)所示结构的抗氧剂：B＞抗氧型聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂；C＞聚异丁烯双丁二酰亚胺无灰分散剂；D＞至少一种高分子量聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂；E＞磺酸盐；F＞至少一种二烷基二硫代磷酸锌；G＞至少一种油溶性有机钼摩擦改进剂；H＞至少一种无灰摩擦改进剂；I＞余量的润滑油基础油；在本专利技术的润滑油组合物中还可以存在其它添加剂，如降凝剂、黏度指数改进剂(VM)、抗泡剂等。具体来说，本专利技术的汽油发动机润滑油组合物包括下列组分：A＞为式(I)所示结构的抗氧剂：本专利技术的专利技术人在研究中发现，润滑油组合物中的添加剂含有式(I)所示结构的抗氧剂能够使润滑油组合物具有优良的抗氧化等性能。本专利技术中，式(I)所示结构的化合物的制备方法将在随后部分予以详细说明。组分A占本专利技术润滑油组合物总质量的0.1％-5％，优选0.2％-3％。B＞为抗氧型聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂，是将聚烯烃基丁二酰亚胺上的氮原子与甲氧基苯酚中的苯环通过亚烃基相连而形成的偶联的丁二酰亚胺分散剂，制备方法是在甲氧基苯酚和多烯多胺的混合物中加入醛反应得到缩合胺，再与聚烯烃基丁二酸酐反应而成。所述聚烯烃优选C2-C4单烯烃的共聚或均聚物，可以是聚异丁烯、无规聚丙烯、乙丙共聚物，其数均分子量为850-5000，优选为1000-4000，最好为1000-2000；甲氧基苯酚选自对甲氧基苯酚、邻甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚的一种或多种；醛选自甲醛、乙醛、丙醛、丁醛和苯甲醛中的一种或多种，优选甲醛和/或多聚甲醛。组分B可以按专利CN00107484.9的方法制得。组分B占本专利技术润滑油组合物总质量的0.8％-5％，优选1％-4％。C＞选自聚异丁烯双丁二酰亚胺无灰分散剂，该组分可以选用但不限于无锡南方石油添加剂有限公司生产的T152，锦州石化分公司添加剂厂生产的T154，Lubrizol公司生产的LZ890，Infineum公司生产的C9233、C9236等。组分C占本专利技术润滑油组合物总质量的0.5％-4％，优选0.8％-3％。D＞选自高分子量聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂的一种或多种，聚异丁烯(PIB)部分的数均分子量为1500-4000，优选2000-3000。该组分可以选用但不限于无锡南方石油添加剂有限公司生产的T161，锦州石化分公司添加剂厂生产的T161A、T161B，Lubrizol公司生产的LZ6418、LZ6420等。组分D占本专利技术润滑油组合物总质量的0.5％-6％，优选0.8％-4％。E＞选自磺酸盐，优选磺酸镁和磺酸钙的混合物，最优选碱值为(250-450)mgKOH/g的高碱值磺酸镁和碱值为(5-100)mgKOH/g的低碱值磺酸钙的混合物，二者之间的质量比例在0.25-4：1之间，优选比例在0.4-2.5：1之间。组分E可以选用但不限于Afton公司生产的Hitec7637、Hitec614，Lubrizol公司生产的LZ6465A、LZ8563B，Exxon公司生产的ECA6655，Chemtura公司生产的M-401、C-4503，无锡南方石油添加剂有限公司生产的T104、T101等。组分E占润滑油组合物总质量的0.8％-6％，优选1.2％-4％。F＞选自二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)的一种或多种；所述二烷基二硫代磷酸锌中的烷基是含有2至12个碳原子的烷基，优选的是含有2至8个碳原子的烷基，包括但不限于乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、正辛基、2-乙基己基、环己基和甲基环戊基中的一种或多种。所述二烷基二硫代磷酸锌可以选用但不限于无锡南方石油添加剂有限公司生产的T202、T203，锦州石化分公司添加剂厂生产的T202、T203、伯仲烷基T204、仲烷基T205，Lubrizol公司的LZ1371、LZ1375、Infineum公司的C9417、C9425、C9426，Afton公司的Hitec7169、Hitec1656等。组分F在润滑油组合物中的加入量以磷元素的质量分数计不超过0.08％为宜，优选0.06％-0.08％。G＞选自二烷基二硫代磷酸钼、二烷基二硫代磷酸氧钼、二烷基二硫代氨基甲酸钼、黄原酸钼、硫代黄原酸钼、三核钼硫络合物、钼胺络合物、钼酸酯等油溶性有机钼摩擦改进剂中的一种或多种，上述有机钼化合物中具有包含足够碳原子数的有机基团以使得有机钼化合物可溶于或分散于基础油中，一般所述的碳原子数在6-60之间，优选10-50之间。油溶性有机钼摩擦改进剂可以选自美国R.T.Vanderbilt公司生产的MolyVanL、822、855，日本旭电化公司生产的515、525、710等。组分G占润滑油组合物总质量的0.01％-5％，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种汽油发动机润滑油组合物，包括以下组分：A＞式(I)所示结构的抗氧剂：

【技术特征摘要】
1.一种汽油发动机润滑油组合物，包括以下组分：A＞式(I)所示结构的抗氧剂：B＞抗氧型聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂；C＞聚异丁烯双丁二酰亚胺；D＞至少一种高分子量聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂；E＞磺酸盐；F＞至少一种二烷基二硫代磷酸锌；G＞至少一种油溶性有机钼摩擦改进剂；H＞至少一种无灰摩擦改进剂；I＞余量的润滑油基础油。2.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组分A占所述润滑油组合物总质量的0.1％-5％。3.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组分B为抗氧型聚异丁烯丁二酰亚胺无灰分散剂，是将聚烯烃基丁二酰亚胺上的氮原子与甲氧基苯酚中的苯环通过亚烃基相连而形成的偶联的丁二酰亚胺分散剂。4.按照权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述聚烯烃为C2-C4单烯烃的共聚或均聚物，其数均分子量为850-5000；所述甲氧基苯酚选自对甲氧基苯酚、邻甲氧基苯酚、间甲氧基苯酚的一种或多种。5.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组分B占所述润滑油组合物总质量的0.8％-5％。6.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组分C占所述润滑油组合物总质量的0.5％-4％。7.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组分D占所述润滑油组合物总质量的0.5％-6％。8.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组分E为磺酸镁和磺酸钙的混合物。9.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组分E是碱值为(250-450)mgKOH/g的高碱值磺酸镁和碱值为(5-100)mgKOH/g的低碱值磺酸钙的混合物，二者之间的质量比例在0.25～4：1之间。10.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组分E占所述润滑油组合物总质量的0.8％-6％。11.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述二烷基二硫代磷酸锌中的烷基是含有2至12个碳原子的烷基。12.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组分F在所述润滑油组合物中的加入量以磷元素的质量分数计不超过0.08％。13.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组分G选自二烷基二硫代磷酸钼、...

【专利技术属性】
技术研发人员：徐杰，陈政，武志强，孙洪伟，张倩，段庆华，夏青虹，张峰，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11