一种用于高温电池的非氧化物多孔隔膜材料及其制备方法技术

技术编号:15439829 阅读:172 留言:0更新日期:2017-05-26 05:28
本发明专利技术涉及一种用于高温电池的非氧化物多孔隔膜材料,其包括TiB

Non oxide porous diaphragm material for high temperature battery and preparation method thereof

The present invention relates to a non oxide porous membrane material for a high temperature cell, comprising TiB

【技术实现步骤摘要】
一种用于高温电池的非氧化物多孔隔膜材料及其制备方法
本专利技术属于储能电池材料领域,特别涉及一种用于高温电池的非氧化物多孔隔膜材料及其制备方法。技术背景随着社会科技的发展和生产力的提高,不可再生化石能源的消耗日渐升高,环境问题日趋严峻。为了应对日益凸显的能源危机和传统化石燃料对生态环境造成的污染问题,迫切需要开发和利用新型的可再生清洁能源,因此生物质能、水能发电、风能发电和太阳能发电等成为了近年来人们研究的热点。然而目前自然风能、水能及太阳能发电具有不连续性、波动性大和无法直接并入电网等问题,无法实现大面积连续供电,需要利用储能技术储能后才能加以利用。在诸多储能技术中,储能电池具有运行无污染、能量效率高、寿命长等优点,特别是二次电池和液流电池等电化学储能装置能量密度高,响应时间快,成为了近年来的研究热点。储能电池的隔膜材料在工作过程中长期处于高温及强腐蚀性的电解质中。隔膜材料在电池工作时一方面可以有效隔离正负极,防止短路;另一方面提供离子通道,使电池反应能够快速有效地进行。因此作为电池组成的关键一环,性能优异的隔膜对提高电池容量,循环性能及安全稳定性具有重要的作用。然而,目前储能电池包括Na-S电池,Na-NiCl2电池以及Li-Pb/Sn液体金属电池等,都存在技术瓶颈难以克服。目前使用的氧化物隔膜如β”-氧化铝等,用在Na-S电池中可以很好地迁移钠离子,实现Na-S电池的高能量密度。但是,高性能的β”-氧化铝隔膜制备工艺相当复杂,需要特殊的烧结温度和气氛使Na+进入Al2O3结构中。而且经过多次循环充放和电解质的熔化/凝固,β”-氧化铝隔膜容易发生脆断,稳定性差,使得电池正负极短路,电池寿命大大减小。为了提高离子电导率,β”-氧化铝隔膜一般需要制备成较薄的管状隔膜,一方面增加了制备难度,另一方面也限制了该隔膜规模化生产的潜力。隔膜的性能决定了电池的界面结构、内阻等,并直接影响电池的容量、循环及安全性能等特性,研究专利技术新的高性能隔膜能够极大地提高电池的综合性能。因此,亟需寻找一种高效低成本、能稳定用于高温电池的隔膜材料。专利文献CN103825058A公开了一种用于高温电池的膏状电解质,其中采用MgO或Al2O3纤维填充料作为电池的隔膜;这种电池隔膜与电解质混熔之后仅依靠填料的毛细作用力吸附熔盐电解质,降低电解质的流动性,隔膜的强度和稳定性较差。专利文献CN103259033A公开了一种半液态金属电极储能电池,其中采用的电池隔膜材料为MgO,LiAlO2等氧化物或BN,AlN等氮化物的陶瓷粉末,这种隔膜材料的缺点是:陶瓷粉末在电解质中所占百分比最高达到60wt.%,降低了隔膜的离子电导率;而且高温电池的负极(Li及其合金)对氧化物类型的隔膜具有较强的腐蚀性,长时间工作条件会产生不利影响。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是:提供一种用于高温电池的非氧化物多孔隔膜材料及其制备方法,以克服上述现有技术中β”-氧化铝隔膜和MgO,LiAlO2等氧化物隔膜稳定性差、易腐蚀断裂、离子电导率低等问题。本专利技术解决其技术问题采用以下的技术方案:本专利技术提供的用于高温电池的非氧化物多孔隔膜材料,其包括TiB2、ZrB2、SiC、ZrC、TiC、BN、AlN、Si3N4、TiN以及多孔碳中的一种,其平均粒径为2μm。该非氧化物多孔隔膜材料的原料还包括隔膜固定材料,其为MgO、BN、刚玉材质的圆形或者方形管中的一种。本专利技术提供的上述的高温电池的非氧化物多孔隔膜材料,其制备方法是:利用常压烧结、热压烧结、场助烧结中的一种,将非氧化物多孔隔膜材料的原料单独或与隔膜固定材料的原料结合后,得到所述的非氧化物多孔隔膜材料。上述方法中,采用烧结工艺时,所用的烧结助剂粉料包括纳米粉或微米粉MgO、Al2O3、Y2O3、CeO2、B2O3、SiO2中的一种或多种混合物;所述微米粉的平均粒径为5μm。所述的常压烧结方法包括以下步骤:(1)将非氧化物多孔隔膜材料的原料和烧结助剂粉料混合均匀后真空干燥24h;(2)将混合后的原料放在内径为20mm~40mm的模具中预压成型;(3)在常压烧结炉中制备非氧化物多孔隔膜材料,烧结温度在800~1500℃,升温速度在1℃/min~10℃/min,保温时间1~5h。所述热压烧结方法包括以下步骤:(1)将非氧化物多孔隔膜材料的原料和烧结助剂粉料混合均匀后真空干燥24h;(2)将混合后的原料放在内径为20mm~40mm热压烧结模具中;(3)在热压烧结炉中制备非氧化物多孔隔膜材料,烧结温度在800~1500℃,升温速度在1℃/min~10℃/min,压力在0~100MPa之间,保压时间30min~1h;所述场助烧结方法包括以下步骤:(1)将非氧化物多孔隔膜材料的原料和烧结助剂粉料混合均匀后真空干燥24h;(2)将混合后的原料放在内径为20mm~40mm石墨模具中;(3)在场助烧结炉中烧结得到非氧化物多孔隔膜材料,烧结温度在800~1500℃,升温速度在50℃/min~150℃/min,压力在0~100MPa之间,保压时间10min~30min;本专利技术提供的上述方法制备的非氧化物多孔隔膜材料,其开气孔率为10%~50%,强度为100~500MPa;将制备的非氧化物多孔隔膜材料组装至高温电池中后,非氧化物多孔隔膜的离子电导率在0.01~0.5S·cm-1范围内。本专利技术提供的上述方法制备的非氧化物多孔隔膜材料,其用于工作温度为350℃~600℃、工作气氛为氩气的高温电池包括Na-S电池、Na-NiCl2电池、Li-FeS2热激活电池、Li-Pb/Sn液体金属电池中的一种,其中:所述Na-S电池采用金属钠作为电池负极,硫单质作为电池正极;Na-NiCl2电池采用金属钠作为电池负极,NiCl2作为电池正极;Li-FeS2热激活电池采用Li-Al合金或Li-Si合金作为电池负极,FeS2作为电池正极;Li-Pb/Sb液体金属电池采用金属Li作为电池负极,Pb/Sn合金作为电池正极。所述的高温电池,采用单元熔盐电解质、二元熔盐电解质或多元熔盐电解质,其中:单元熔盐电解质:MX,其中M=Li、Na,X=F、Cl、Br、I;二元熔盐电解质采用下述的电解质的一种:LiX-LiY,其中X、Y=F、Cl、Br、I;LiX-KX,其中X=Cl、Br、I;NaCl-XCln,其中X=K、Ni、Al,n=1、2、3;多元熔盐电解质采用下述的电解质的一种:MX-LiY-LiZ,其中M=Li、K,X、Y、Z=F、Cl、Br、I;LiX-NaX-KX,其中X=F、Cl、Br;NaCl-NiCl2-AlCl3。本专利技术与现有技术相比具有以下的主要优点:本专利技术是利用非氧化物多孔材料作为高温电池的隔膜材料。非氧化物具有良好的热力学稳定性以及电化学稳定性。非氧化物多孔材料的孔隙结构可以有效吸附电解质,有助于电解质的流动,为高温电池提供离子传输通道。同时,非氧化物多孔材料还具有一定的导电性,有效阻止了正极阳离子与负极材料的接触,大大减少了电池工作过程中产生的自放电现象,从而降低了容量衰减,提高了高温电池的循环效率和使用寿命。此外,非氧化物多孔材料还具有一定的力学强度,可以有效解决氧化物致密材料在高温电池循环充放电过程中易断裂等问题,具有很强的应本文档来自技高网
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一种用于高温电池的非氧化物多孔隔膜材料及其制备方法

【技术保护点】
一种用于高温电池的非氧化物多孔隔膜材料,其特征在于该非氧化物多孔隔膜材料的原料包括TiB

【技术特征摘要】
1.一种用于高温电池的非氧化物多孔隔膜材料,其特征在于该非氧化物多孔隔膜材料的原料包括TiB2、ZrB2、SiC、ZrC、TiC、BN、AlN、Si3N4、TiN以及多孔碳中的一种,其平均粒径为2μm。2.根据权利要求1所述的非氧化物多孔隔膜材料,其特征在于该非氧化物多孔隔膜材料的原料还包括隔膜固定材料,其为MgO、BN、刚玉材质的圆形或者方形管中的一种。3.一种用于高温电池的非氧化物多孔隔膜材料的制备方法,其特征是利用常压烧结、热压烧结、场助烧结中的一种,将非氧化物多孔隔膜材料的原料单独或与隔膜固定材料的原料结合后,制备得到权利要求1至2中任一所述的非氧化物多孔隔膜材料。4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征是采用烧结工艺时,所用的烧结助剂粉料包括纳米粉或微米粉MgO、Al2O3、Y2O3、CeO2、B2O3、SiO2中的一种或多种混合物;所述微米粉的平均粒径为5μm。5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述的常压烧结方法包括以下步骤:(1)将非氧化物多孔隔膜材料的原料和烧结助剂粉料混合均匀后真空干燥24h;(2)将混合后的原料放在内径为20mm~40mm的模具中预压成型;(3)在常压烧结炉中制备非氧化物多孔隔膜材料,烧结温度在800~1500℃,升温速度在1℃/min~10℃/min,保温时间1~5h。6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述热压烧结方法包括以下步骤:(1)将非氧化物多孔隔膜材料的原料和烧结助剂粉料混合均匀后真空干燥24h;(2)将混合后的原料放在内径为20mm~40mm热压烧结模具中;(3)在热压烧结炉中制备非氧化物多孔隔膜材料,烧结温度在800~1500℃,升温速度在1℃/min~10℃/min,压力在0~100MPa之间,保压时间30min~1h。7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述场助烧结方法包括以下步骤:(1)将非氧化物多孔隔膜材料的原料和烧结助剂粉料...

【专利技术属性】
技术研发人员:陈斐黄梅张一弛李耘字沈强张联盟
申请(专利权)人:武汉理工大学
类型:发明
国别省市:湖北,42

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