一种基于直接反应的单级种植除氟水处理的新工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种基于直接反应的单级种植除氟水处理的新工艺，其特征在于，以含氟原水、水处理剂和种植型羟基磷灰石滤粒为起始原料，经种植型羟基磷灰石滤粒单级种植和除植、除氟处理水过滤，得到处理后的除氟净水。本发明专利技术的新工艺集种植/除植功能于一体，种植型羟基磷灰石滤粒在种植反应釜中以浮动床方式进行种植反应，既能够满足种植氟磷灰石晶体乳石的需要，又能够满足氟磷灰石晶体乳石除植的需要，种植/除植过程同时发生，循环往复，大大延长了种植型羟基磷灰石滤粒的使用寿命，且无需另外设置种植型羟基磷灰石滤粒的再生设备。

【技术实现步骤摘要】
一种基于直接反应的单级种植除氟水处理的新工艺
本专利技术属于水处理工艺
，特别是涉及一种基于直接反应的单级种植除氟水处理的新工艺。
技术介绍
氟是人体必须的微量元素之一，但长期饮用高氟水则可导致氟中毒,会严重影响人体健康，因此世界卫生组织公布了饮用水氟含量不得超过1.5mg/L的规定。当今除氟水处理方法研究受到各国的高度重视，前期研究公布的除氟水处理方法主要有混凝沉降法、化学沉淀法、电渗析法、电凝聚法、反渗透法、纳滤法、离子交换法、吸附法等，其中：化学沉淀法和混凝沉降法会遗留大量钙铝等离子，主要用于工业废水处理；由于高氟水主要分布在环境恶劣、地形复杂或缺水少电的地区，所以应用电渗析法、电凝聚法、反渗透法、纳滤法等除氟的效果为优，但因装置复杂、设备昂贵和使用成本高等不足而难以推广应用。离子交换树脂法因抗干扰能力低也难以广泛应用。吸附法是目前最常用的饮用水除氟处理方法，但滤料需要再生，也存在使用成本和除氟效能等问题，使其实际应用受到限制。为克服现有技术的不足，本申请人曾提出了一种饮用水除氟工艺，参见中国专利申请201310022487.9，该工艺的主要步骤为：(1)向原水中投加50ppm～150ppm的聚合氯化铝；(2)向水中投加10ppm～50ppm的硅藻土或高岭土或凹凸棒土，进行充分混合；(3)使用粒状羟基磷灰石滤料进行过滤；(4)采用砂滤或纤维球过滤器进行过滤，得到饮用水。该工艺虽然具有可长期稳定地获得理想的除氟效果，且羟基磷灰石除氟滤料在运行过程中不需再生的优点，但还存在以下明显不足：一是铝基水处理材料中的铝离子含量在标准范围内，但仍然高于非铝基水处理材料，存在铝离子超标的风险；二是应用铝基水处理材料的工艺及设备较为复杂，要经过过滤、混凝、沉淀等过程，设备占地面积大，运行成本较高；三是聚合氯化铝/羟基磷灰石共聚材料存在低温时的除氟效果降低的问题。如何克服现有除氟水处理工艺方法及除氟材料所存在的不足已成为当今水处理
中亟待解决的重点难题之一。
技术实现思路
本专利技术的目的是为克服现有技术所存在的不足而提供一种基于种植法除氟水处理的新工艺，本专利技术的新工艺集种植/除植功能于一体，种植型羟基磷灰石滤粒在种植反应釜中以浮动床方式进行种植反应，既能够满足种植氟磷灰石晶体乳石的需要，又能够满足氟磷灰石晶体乳石除植的需要，种植/除植过程同时发生，循环往复，大大延长了种植型羟基磷灰石滤粒的使用寿命，且无需另外设置种植型羟基磷灰石滤粒的再生设备。根据本专利技术提出的一种基于直接反应的单级种植除氟水处理的新工艺，其特征在于，以含氟原水、水处理剂和种植型羟基磷灰石滤粒为起始原料，经种植型羟基磷灰石滤粒单级种植和除植、除氟处理水过滤，得到处理后的除氟净水，其具体步骤包括如下：步骤1，原料计量配置：起始原料包括含氟原水、钙盐水处理剂和磷酸盐水处理剂，按照摩尔份数配置，含氟原水﹕钙盐水处理剂＝1﹕3～10、含氟原水﹕磷酸盐水处理剂＝1:2～5；其中，所述含氟原水的浓度为1-20ppm，所述钙盐水处理剂为氧化钙、氢氧化钙或氯化钙，所述磷酸盐水处理剂为磷酸二氢钠或磷酸氢二钠；还包括种植型羟基磷灰石滤粒，按照质量份数配置：每小时每吨含氟原水所需投加种植型羟基磷灰石滤粒的质量为50～250kg；所述种植型羟基磷灰石滤粒为其结构中自滤粒的内核至外表面，以羟基含量的递增而依次分为含羟基迁移料体的内核种植层、含羟基交换料体的过渡种植层和含乳石种植料体的外表种植层，且相邻两层之间为化学键合的滤粒；步骤2，种植型羟基磷灰石滤粒的种植和除植：将步骤1配置后的含氟原水通过管道送入含种植型羟基磷灰石滤粒的种植反应釜中，在1-50℃的温度范围和0.1-0.6Mpa的管道压力的条件下，向种植反应釜的含氟原水中添加钙盐水处理剂和磷酸盐水处理剂，通过控制含氟原水的流动速度，使其与含氟原水进行充分混合，形成含氟原水悬浊液；接下来，所述含氟原水悬浊液与种植型羟基磷灰石滤粒进行一级种植反应，在种植型羟基磷灰石滤粒上形成氟磷灰石晶核，从而得到含氟磷灰石乳石晶核的悬浊液，所述种植型羟基磷灰石滤粒在含氟原水悬浊液的液流冲击下悬浮起来，形成浮动床，使得氟磷灰石晶核继续生长，形成氟磷灰石晶体乳石；同时，在浮动床的作用下种植型羟基磷灰石滤粒之间发生相互摩擦，使得已形成的氟磷灰石晶体乳石从种植型羟基磷灰石滤粒的表面脱落下来；种植和除植在浮动床内同时完成，同时得到除氟处理水；所述含氟原水悬浊液通过所述种植型羟基磷灰石滤粒的过滤时间与种植型羟基磷灰石滤粒的种植和除植的反应时间相等；步骤3，除氟处理水过滤：将步骤2得到的除氟处理水送入设有石英砂过滤床的过滤釜进行过滤清洁处理，经过设定的过滤时间，得到过滤清洁处理后的除氟净水；步骤4，过滤床的清洗：采用净水对步骤3石英砂过滤床进行定时冲洗，去除石英砂上的粘附物，以恢复石英砂床的过滤清洁能力。本专利技术的实现原理是：针对现有各种除氟水处理工艺方法所存在的不足，本专利技术开创性地提出了种植法除氟水处理的新方案。所述种植法除氟水处理的过程：一是通过在含氟原水中投加氧化钙、氢氧化钙或氯化钙和磷酸二氢钠或者磷酸氢二钠并形成混合液，使其产生可溶性钙盐、磷酸盐、氟离子；二是在混合液中投加种植型羟基磷灰石滤粒，利用种植型羟基磷灰石滤粒表层富有羟基含量的特点，易使可溶性钙盐、磷酸盐、氟离子与种植型羟基磷灰石滤粒迅速发生化学键合而形成氟磷灰石晶核；三是氟磷灰石晶核继续与含氟原水中的可溶性钙盐、磷酸盐、氟离子进一步发生反应而生长成为氟磷灰石晶体乳石；四是因氟磷灰石晶体乳石在种植型羟基磷灰石滤粒上的化学键合力较弱，定时用水冲洗种植型羟基磷灰石滤粒，促使种植型羟基磷灰石滤粒相互之间发生摩擦，即可去除种植型羟基磷灰石滤粒上生长的氟磷灰石晶体乳石，极为方便地恢复种植型羟基磷灰石滤粒的种植能力。本专利技术提出的一种基于直接反应的单级种植除氟水处理的新工艺是以所述种植型羟基磷灰石滤粒为种植载体，通过先行种植氟磷灰石晶体乳石和之后除植氟磷灰石晶体乳石来达到除氟水处理的目的。具体工艺过程为：种植是连续将含氟原水、钙盐水处理剂和磷盐水处理剂直接送入种植反应釜设备中，经混合形成含可溶性钙盐、磷酸盐、氟离子的含氟原水悬浊液，所述种植反应釜设备中设有含种植型羟基磷灰石滤粒的筛网种植/除植两用床，所述含氟原水悬浊液与设在筛网种植/除植两用床上的含种植型羟基磷灰石滤粒进行种植反应，在种植型羟基磷灰石滤粒的表层形成氟磷灰石晶核；接下来，所述含氟磷灰石晶核的种植型羟基磷灰石滤粒继续与含氟原水悬浊液进行种植反应，使氟磷灰石晶核继续生长成为氟磷灰石晶体乳石；同时，所述种植型羟基磷灰石滤粒在含氟原水悬浊液的液流冲击下被悬浮起来，形成浮动床，所述种植型羟基磷灰石滤粒相互之间发生摩擦，使种植型羟基磷灰石滤粒上形成的氟磷灰石晶体乳石从滤粒的表面脱落下来，使得种植和除植的过程在浮动床内同时完成并同时得到除氟处理水。本专利技术不仅大大提高了对含氟原水的除氟能力，而且还大大延长了种植型羟基磷灰石滤粒的使用寿命。本专利技术与现有技术相比其显著优点在于：一是根据种植法除氟水处理的原理，本专利技术首创了种植法除氟水处理的新工艺及种植型羟基磷灰石滤粒，且能够满足种植法除氟水处理过程连续化生产的需要。二是本专利技术的种植型羟基磷灰石本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种基于直接反应的单级种植除氟水处理的新工艺，其特征在于，以含氟原水、水处理剂和种植型羟基磷灰石滤粒为起始原料，经种植型羟基磷灰石滤粒单级种植和除植、除氟处理水过滤，得到处理后的除氟净水，其具体步骤包括如下：步骤1，原料计量配置：起始原料包括含氟原水、钙盐水处理剂和磷酸盐水处理剂，按照摩尔份数配置，含氟原水﹕钙盐水处理剂＝1﹕3～10、含氟原水﹕磷酸盐水处理剂＝1:2～5；其中，所述含氟原水的浓度为1‑20ppm，所述钙盐水处理剂为氧化钙、氢氧化钙或氯化钙，所述磷酸盐水处理剂为磷酸二氢钠或磷酸氢二钠；还包括种植型羟基磷灰石滤粒，按照质量份数配置：每小时每吨含氟原水所需投加种植型羟基磷灰石滤粒的质量为50～250kg；所述种植型羟基磷灰石滤粒为其结构中自滤粒的内核至外表面，以羟基含量的递增而依次分为含羟基迁移料体的内核种植层、含羟基交换料体的过渡种植层和含乳石种植料体的外表种植层，且相邻两层之间为化学键合的滤粒；步骤2，种植型羟基磷灰石滤粒的种植和除植：将步骤1配置后的含氟原水通过管道送入含种植型羟基磷灰石滤粒的种植反应釜中，在1‑50℃的温度范围和0.1‑0.6Mpa的管道压力的条件下，向种植反应釜的含氟原水中添加钙盐水处理剂和磷酸盐水处理剂，通过控制含氟原水的流动速度，使其与含氟原水进行充分混合，形成含氟原水悬浊液；接下来，所述含氟原水悬浊液与种植型羟基磷灰石滤粒进行一级种植反应，在种植型羟基磷灰石滤粒上形成氟磷灰石晶核，从而得到含氟磷灰石晶核的悬浊液，所述种植型羟基磷灰石滤粒在含氟原水悬浊液的液流冲击下悬浮起来，形成浮动床，使得氟磷灰石晶核继续生长，形成氟磷灰石晶体乳石；同时，在浮动床的作用下种植型羟基磷灰石滤粒之间发生相互摩擦，使得已形成的氟磷灰石晶体乳石从种植型羟基磷灰石滤粒的表面脱落下来；种植和除植在浮动床内同时完成，同时得到除氟处理水；所述含氟原水悬浊液通过所述种植型羟基磷灰石滤粒的过滤时间与种植型羟基磷灰石滤粒的种植和除植的反应时间相等；步骤3，除氟处理水过滤：将步骤2得到的除氟处理水送入设有石英砂过滤床的过滤釜进行过滤清洁处理，经过设定的过滤时间，得到过滤清洁处理后的除氟净水；步骤4，过滤床的清洗：采用净水对步骤3石英砂过滤床进行定时冲洗，去除石英砂上的粘附物，以恢复石英砂床的过滤清洁能力。...

【技术特征摘要】
1.一种基于直接反应的单级种植除氟水处理的新工艺，其特征在于，以含氟原水、水处理剂和种植型羟基磷灰石滤粒为起始原料，经种植型羟基磷灰石滤粒单级种植和除植、除氟处理水过滤，得到处理后的除氟净水，其具体步骤包括如下：步骤1，原料计量配置：起始原料包括含氟原水、钙盐水处理剂和磷酸盐水处理剂，按照摩尔份数配置，含氟原水﹕钙盐水处理剂＝1﹕3～10、含氟原水﹕磷酸盐水处理剂＝1:2～5；其中，所述含氟原水的浓度为1-20ppm，所述钙盐水处理剂为氧化钙、氢氧化钙或氯化钙，所述磷酸盐水处理剂为磷酸二氢钠或磷酸氢二钠；还包括种植型羟基磷灰石滤粒，按照质量份数配置：每小时每吨含氟原水所需投加种植型羟基磷灰石滤粒的质量为50～250kg；所述种植型羟基磷灰石滤粒为其结构中自滤粒的内核至外表面，以羟基含量的递增而依次分为含羟基迁移料体的内核种植层、含羟基交换料体的过渡种植层和含乳石种植料体的外表种植层，且相邻两层之间为化学键合的滤粒；步骤2，种植型羟基磷灰石滤粒的种植和除植：将步骤1配置后的含氟原水通过管道送入含种植型羟基磷灰石滤粒的种植反应釜中，在1-50℃的温度范围和0.1-0.6Mpa的管道压力的条件下，向种植反应釜的含氟原水中添加钙盐水处理剂和磷酸盐水处理剂，通过控制含氟原水的流动速度，使其与含氟原水进行充分混合，形成含氟原水悬浊液；接下来，所述含氟原水悬浊液与种植型羟基磷灰石滤粒进行一级种植反应，在种植型羟基磷灰石滤粒上形成氟磷灰石晶核，从而得到含氟磷灰石晶核的悬浊液，所述种植型羟基磷灰石滤粒在含氟原水悬浊液的液流冲击下悬浮起来，形成浮动床，使得氟磷灰石晶核继续生长，形成氟磷灰石晶体乳石；同时，在浮动床的作用下种植型羟基磷灰石滤粒之间发生相互摩擦，使得已形成的氟磷灰石晶体乳石从种植型羟基磷灰石滤粒的表面脱落下来；种植和除植在浮动床内同时完成，同时得到除氟处理水；所述含氟原水悬浊液通过所述种植型羟基磷灰石滤粒的过滤时间与种植型羟基磷灰石滤粒的种植和除植的反应时间相等；步骤3，除氟处理水过滤：将步骤2得到的除氟处理水送入设有石英砂过滤床的过滤釜进行过滤清洁处理，经过设定的过滤时间，得到过滤清洁处理后的除氟净水；步骤4，过滤床的清洗：采用净水对步骤3石英砂过滤床进行定时冲洗，去除石英砂上的粘附物，以恢复石英砂床的过滤清洁能力。2.根据权利要求1所述的一种基于直接反应的单级种植除氟水处理的新工艺，其特征在于，步骤1所述含氟原水﹕钙盐水处理剂＝1﹕5～8、所述含氟原水﹕磷酸盐水处理剂＝1:2～3。3.根据权利要求2所述的一种基于直接反应的单级种植除氟水处理的新工艺，其特征在于，步骤1所述种植型羟基磷灰石滤粒结构中的羟基迁移料体的内核种植层的羟基含量为1.19-1.7％、羟基交换料体的过渡种植层的羟基含量为1.7-2.21％、乳石种植料体的外表种植层的羟基含量为2.21-2.72％。4.根据权利要求3所述的一种基于直接反应的单级种植除氟水处理的新工艺，其特征在于，步骤2所述含氟原水的流动速度≧10m/h。5.根据权利要求4所述的一种基于...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘泽山，刘雨，
申请(专利权)人：江苏永冠给排水设备有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32