2,4,6-苯基取代的环状酮基烯醇制造技术

技术编号:1509993 阅读:178 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及新的式(Ⅰ)的2,4,6-苯基取代的环状酮基烯醇,其中CKE、W、X和Y如上定义,还涉及其多种制备方法和中间体,及其用作杀虫剂和/或除草剂的用途,而且还涉及选择性除草组合物,所述组合物首先包括有所述2,4,6-苯基取代的环状酮基烯醇,其次还包括至少一种改善作物耐受性的化合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,4,6-苯基取代的环状酮基烯醇的制作方法专利说明,4,6-苯基取代的环状酮基烯醇 本专利技术涉及新的,4,6-苯基取代的环状酮基烯醇(cyclicketoenol)、其多种制备方法及其用作杀虫剂和/或除草剂的用途。 此外,本专利技术还涉及新的选择性除草活性化合物结合物(combination),所述结合物首先包括所述,4,6-苯基取代的环状酮基烯醇,其次还包括至少一种改善作物耐受性的化合物,所述结合物可以特别好的效果用于选择性防治各种有益植物作物中的杂草。 3-酰基吡咯烷-,4-二酮的药用特性已有报道(S.Suzuki等人,Chem.Pharm.Bull.15 110(1967))。此外,N-苯基吡咯烷-,4-二酮已由R.Schmierer和H.Mildenberger合成(Liebigs Ann.Chem.1985,1095)。这些化合物的生物活性尚未有报道。 EP-A-06399和GB-A-66888公开了类似结构(3-芳基吡咯烷-,4-二酮)的化合物,然而这些化合物的除草、杀昆虫或杀螨虫作用尚未公开。具有除草、杀昆虫或杀螨虫作用的未取代的双环3-芳基吡咯烷-,4-二酮衍生物(EP-A-355599、EP-A-41511和JP-A-1-053670)和取代的单环3-芳基吡咯烷-,4-二酮衍生物(EP-A-377893和EP-A-44077)已经公开。 同样公开的还有多环3-芳基吡咯烷-,4-二酮衍生物(EP-A-44073)和1H-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP-A-456063、EP-A-51334、EP-A-59698、EP-A-613884、EP-A-613885、WO94/01997、WO95/6954、WO95/057、EP-A066867、WO96/5395、WO9635664、WO97/01535、WO97/043、WO97/36868、WO97/4375、WO98/05638、WO98/0671、WO98/598、WO99/16748、WO99/4437、WO99/43649、WO99/48869、WO99/55673、WO01/1797、WO01/3354、WO01/74770、WO03/0644、WO04/04688、WO04/007448、WO04/08096、WO04/065366、DE-A-1036386)。 已知某些取代的Δ3-二氢呋喃--酮衍生物具有除草特性(参见DE-A-401440)。用作原料的特窗酸(tetronic acid)衍生物(例如3-(-甲基苯基)-4-羟基-5-(4-氟苯基)-Δ3-二氢呋喃--酮)的合成也已记载于DE-A-401440中。类似结构的化合物已知于Campbell等人,J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1,1985,(8)1567-76,但没有提及杀昆虫和/或杀螨虫活性。具有除草、杀螨虫和杀昆虫特性的3-芳基-Δ3-二氢呋喃酮衍生物也由以下专利申请已知EP-A-58156、EP-A-0647637、WO95/6345、WO96/0196、WO96/5395、WO96/35664、WO97/01535、WO97/043、WO97/36868、WO98/05638、WO98/598、WO99/16748、WO99/43649、WO99/48869、WO99/55673、WO01/1797、WO01/3354、WO01/74770、WO03/0644、WO04/04688、WO04/08096、DE-A-1036386。3-芳基-Δ3-二氢噻吩酮衍生物同样已知(WO95/6345、96/5395、WO97/01535、WO97/043、WO97/36868、WO98/05638、WO98/598、WO99/16748、WO99/43649、WO99/48869、WO99/55673、WO01/1797、WO01/3354、WO01/74770、WO03/0644、WO04/08096、DE-A-1036386)。 某些苯环上未发生取代的苯基吡喃酮衍生物是已知的(参见A.M.Chirazi,T.Kappe和E.Ziegler,Arch.Pharm.309,558(1976)和K.-H.Boltze和K.Heidenbluth,Chem.Ber.91,849),但没有提及这些化合物用作杀虫剂的可能用途。苯环上发生取代并具有除草、杀螨虫和杀昆虫特性的苯基吡喃酮衍生物记载于EP-A-588137、WO96/5395、WO96/35664、WO97/01535、WO97/043、WO97/16436、WO97/19941、WO97/36868、WO98/05638、WO99/43649、WO99/48869、WO99/55673、WO01/1797和WO01/74770、WO03/0644、WO04/08096、DE-A-1036386。 某些苯环上未发生取代的5-苯基-1,3-噻嗪衍生物是已知的(参见E.Ziegler和E.Steiner,Monatsh.95,147(1964),R.Ketcham、T.Kappe和E.Ziegler,J.Heterocycl.Chem.10,3(1973)),但没有提及这些化合物用作杀虫剂的可能用途。苯环上发生取代并具有除草、杀螨虫和杀昆虫作用的5-苯基-1,3-噻嗪衍生物记载于WO94/14785、WO96/0539、WO96/35664、WO97/01535、WO97/043、WO97/043、WO97/36868、WO99/05638、WO99/43649、WO99/48869、WO99/55673、WO01/1797和WO01/74770、WO03/0644、WO04/08096、DE-A-1036386。 已知某些取代的-芳基环戊烷二酮具有除草、杀昆虫和杀螨虫特性(参见,例如US-483348、43381、4436666、45673、4551547、463698、WO96/01798、WO96/03366、WO97/14667以及WO98/3981、WO99/43649、WO99/48869、WO99/55673、WO01/1797、WO01/74770、WO03/0644、WO04/08096、DE-A-1036386)。而且,还已知发生类似取代的化合物;Micklefield等人发表在Tetrahedron,(199),7519-6中的3-羟基-5,5-二甲基--苯基环戊--烯-1-酮,以及Edwards等人发表在J.Chem.Soc.S,(1967),405-9中的天然产物involutin(-)-顺-5-(3,4-二羟基苯基)-3,4-二羟基--(4-羟基苯基)环戊--烯酮。未报道杀昆虫或杀螨虫作用。此外,还由出版物J.Economic Entomology,66,(1973),584和德国公开说明书DE-A361084已知-(,4,6-三甲基苯基)-1,3-茚满二酮,其中提到了除草及杀螨虫作用。 已知某些取代的-芳基环己烷二酮具有除草、杀昆虫和杀螨虫特性(US-4175135、40943、456657、456658、456659、457858、483348、430366本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(Ⅰ)化合物    ***  (Ⅰ)    其中    W  代表烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基烷氧基、烷氧基二烷氧基、二烷氧基烷氧基或可任选被杂原子间隔的任选取代的环烷基烷二基氧基,    X代表卤素,    Y代表烷基,    CKE代表以下基团之一    ***    其中    A  代表氢,各自任选卤代的烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基,其中任选地至少一个环原子被杂原子代替的、饱和或不饱和的、任选取代的环烷基,或各自任选被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、氰基或硝基取代的芳基、芳烷基或杂芳基,    B  代表氢、烷基或烷氧基烷基,或者    A和B与它们所连接的碳原子一起代表任选含有至少一个杂原子的、饱和或不饱和的、未取代或取代的环,    D  代表氢或任选取代的选自烷基、链烯基、炔基、烷氧基烷基的基团,其中任选地一个或多个环原子被杂原子代替的、饱和或不饱和的环烷基,芳烷基、芳基、杂芳烷基或杂芳基,或者    A和D与它们所连接的原子一起代表任选(仅在CKE=1情况下)含有至少一个杂原子并且在A、D部分未取代或取代的、饱和或不饱和的环,或者    A和Q↑[1]一起代表任选被羟基或被各自任选取代的烷基、烷氧基、烷硫基、环烷基、苄氧基或芳基所取代的烷二基或烯二基,或者    Q↑[1]  代表氢或烷基,    Q↑[2]、Q↑[4]、Q↑[5]和Q↑[6]彼此独立地代表氢或烷基,    Q↑[3]  代表氢,代表任选取代的烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、任选取代的环烷基(其中任选地一个亚甲基被氧或硫代替)或任选取代的苯基,或者    Q↑[3]和Q↑[4]与它们所连接的碳原子一起代表任选含有一个杂原子的饱和或不饱和的、未取代或取代的环,    G  代表氢(a),或者代表以下基团之一    ***    其中    E  代表金属离子等同物或铵离子,    L  代表氧或硫,    M  代表氧或硫,    R↑[1]  代表各自任选卤代的烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基或可被至少一个杂原子间隔的任选被卤素、烷基或烷氧基取代的环烷基,各自任选取代的苯基、苯烷基、杂芳基、苯氧烷基或杂芳氧烷基,    R↑[2]  代表各自任选卤代的烷基、链烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基,或者代表各自任选取代的环烷基、苯基或苄基,    R↑[3]、R↑[4]和R↑[5]彼此独立地代表各自任选...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:T布雷特施奈德R菲舍尔O盖特曾K孔兹S莱尔D福伊希特P勒塞尔O马萨姆G博杰克C阿诺德T奥勒MJ希尔斯H科恩C罗辛格
申请(专利权)人:拜尔农作物科学股份公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

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