提纯起始产品的易位方法技术

技术编号:1498684 阅读:178 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种从一种非芳族C-C双键或C-C三键化合物或该化合物的混合物(化合物B)制备另一种非芳族C-C双键或C-C三键化合物或该化合物的混合物(化合物A)的方法,该方法包括:Ⅰ.步骤(Ⅰ),该步骤在于将化合物(B)中的杂质与吸附剂接触以除去化合物(B)中的杂质,所述的吸附剂含有至少3%重量的氧化铝且已经在450-1000℃温度下活化(吸附剂X);和Ⅱ.步骤(Ⅱ),该步骤在于根据步骤(Ⅰ)从化合物(B)中除去杂质并且在常规的易位反应条件下将所述化合物B与易位催化剂接触。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种制备具有非芳族c-c双键或c-c三键的化合物或该化 合物的混合物的方法,其通过先纯化具有非芳族c-c双键或c-c三键的化合物或该化合物的混合物,然后进行易位作用(Metathese)而制备。非芳族不饱和烃化合物的易位作用是断裂并重组C-C键的业已确定的 方法(如Mol, J. C., "Handbook of Heterogeneous Catalysis,,的第4.12.2章 "Alkene Metathesis", Eds. Ertl, G., Kn6zinger, H., Weitkamp, J., VCH, Weinheim 1997; Weissermehl, K., Arpe, H.-J., "Industrielle Organische Chemie"的第3.4章"Olefm-Methathese",第四版,VCH, Weinheim 1994)。 已经描述了用于多相催化易位作用的各种类型的催化剂。在高达约120'C 的温度下,通常使用负载的Re207或者Re(CO)10催化剂(Mol, J. C., "Handbook of Heterogeneous Catalysis"的笫 4.12.2 章"Alkene Metathesis", Eds. Ertl, G., Kn6zinger, H., Weitkamp, J., VCH, Weinheim 1997)。在高达400。C的稍微更高的温度下,根据所述文献,可以使用基于 Mo03、 CoO-Mo03、 MoS2、 Mo(CO)6或各种负载的Mo ^物的催化剂, 而在高达540'C的更高温度下,可以使用基于W03、 WS2、 W(CO)6或负 载的W络合物的体系(Mol, J. C., "Handbook of Heterogeneous Catalysis" 的第4.12.2章"Alkene Metathesis", Eds. Ertl, G., Kn6zinger, H., Weitkamp, J., VCH, Weinheim 1997; Weissermehl, K., Arpe, H.-J" "Industrielle Organische Chemie"的第3.4章"Olefin國Methathese",第四版,VCH, Weinheim 1994; Heckelsberg, L. F., Banks, R. L., Bailey, G. C., Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop. 8 (1969), 259-261),作为一种替代,原则上,反 应也可以在均相催化剂,通常是Ru、 Mo或W络合物上进行(Grubbs, Robert, H.(编辑),Handbook of Metathesis,第1版,2003年8月 -ISBN-3-527-30616-l-Viley-VCH, Weinheim),本领域技术人员已知易位催化剂对于原料流中的杂质(原料毒物)非常敏感(Weissermehl, K., Arpe, H.國J., "Industrielle Organische Chemie,,的第 3.4章"01efin-Methathese",第四版,VCH, Weinheim 1994)。所述的原料 毒物例如;i强极性或质子化合物,如含N-、 O-、 S-和卣素的组分(典型实 例是水、醇、醚、酮、醛、酸、酸衍生物、胺、腈、硫醇)、炔类或二烯, 尤其是丙二烯系化合物。其结果是所用的易位催化剂的活性降低,且循环周期或寿命严重缩短。各种技术可用于除去原料毒物。部分化合物可以通过化学反应转化成 不重要的组分。例如,大量的炔类和二烯可以在选择性氢化反应中从单烯 烃料流中除去(Weissermehl, K., Arpe, H.國J" "Industrielle Organische Chemie"的第3.4章"01efin國Methathese",第四版,VCH, Weinheim 1994)。 含杂原子的组分尤其优选从原料流中吸附除去。例如,IJS 3,915,897描述 了一种用于纯化CV烯烃料流的氢化钙、13X分子筛和氧化镁的组合。EP 1,280,749描述了一种制备醇的方法,其在沸石、氧化铝或活性炭上从烯烃 混合物(<:6-<:36)中吸附除去含磷杂质和二烯。这些吸附剂通常在使用前必须在200-250'C的温度下在惰性气体流中 加热活化,以脱附储存过程中吸附的水和co2。只有碱土金属氧化物如 MgO事先要使其产生明显更高的温度,以分解在其表面上已经形成的碳酸 盐。工业上常规的吸附剂(X)的再生作用同样通过于200-250。C温度下的脱 附("变温吸附,,)来进行,以及在某些情形下简单地通过降压("变压吸附") 来进行("Sylobead"小册子,得自Grace GmbH & Co. KG, In der Holler-hecke1,67545 Worms/德国)。为了用于特定的化学方法中,也在某 些情形下描述了更严苛条件下的再生作用。例如,DE 198,45,857描述了一 种齐聚单烯烃的方法,其中吸附剂在高达800。C的温度、优选氧化性气氛 下再生。EP 1,280,749描述了一种制备醇的方法,其中吸附剂床在 200-600'C的温度下,在含氧气氛中再生。对于烯烃C4馏分在含Re催化剂上的易位作用的情形,原则上原料流 的吸附纯化是现有技术。例如DE 10013253提到原则上适于作为吸附剂的 分子筛和高表面积的氧化铝.DE-A-10309070尤其提到分子筛、例如3A或13X的分子篩作为起始原料如Cr烯烃的易位作用的优选吸附剂。在 100-350。C温度下的氧化处理据说是分子筛合适的再生过程。本专利技术的目的是提供一种具有至少一个非芳族C-C多键的烃的易位作 用的经济方法。因此,我们已经发现一种从一种具有非芳族C-C双键或C-C三键的化 合物或该化合物的混合物(化合物B)制备另一种具有非芳族C-C双键或 C-C三键的化合物或该化合物的混合物(化合物A)的方法,其通过I、 在步骤(I)中,将化合物(B)与吸附剂接触,以除去化合物(B)中的杂 质,所述的吸附剂含有至少3%重量的氧化铝,且已经在450-1000'C温度 下活化(吸附剂X),和II、 在步骤(II)中,在常规的易位反应条件下,将步骤(I)中已经除去杂 质的化合物B与易位催化剂接触.化合物(A)优选为丙烯、3-己烯、乙烯或2-戊烯或其混合物。制备时, C4起始化合物如l-丁烯、2-丁烯或乙烯或其混合物优选用作化合物(B)。化 合物(B)特别优选含有丁烯和如果合适的话,额外的乙烯,其中丁烯以其与 丁烷的混合物形式使用。然而,其它可能的化合物(B)是不饱和的酯、腈、酮、醛、酸或醚,例 如描述在Xiaoding, X., Imhoff, P., von den Aardweg, C. N, and Mol, J. C., J. Chem. Soc" Chem. Comm. (1985), 273中。上述的Q起始化合物通常以残液II的形式获得。残液II是一种C4 馏分,其中本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从一种具有非芳族C-C双键或C-C三键的化合物或该化合物的混合物(化合物B)制备另一种具有非芳族C-C双键或C-C三键的化合物或该化合物的混合物(化合物A)的方法,其通过Ⅰ、在步骤(Ⅰ)中,将化合物(B)与吸附剂接触,以除去化合物(B)中的杂质,所述的吸附剂含有至少3%重量的氧化铝,且已经在450-1000℃温度下活化(吸附剂X),和Ⅱ、在步骤(Ⅱ)中,在常规的易位反应条件下,将步骤(Ⅰ)中已经除去杂质的化合物B与易位催化剂接触。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:M舒伯特J斯特凡F波普洛T海德曼U蒂尔曼M马尔特里
申请(专利权)人:巴斯福股份公司
类型:发明
国别省市:DE[]

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