一种农药中间体吡唑‑4‑甲酸乙酯的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种农药中间体吡唑‑4‑甲酸乙酯的合成方法，具体步骤如下：步骤一，将氰乙酸乙酯和原甲酸三乙酯放在烧瓶中并且加入乙酸酐反应，再用油泵进行减压蒸馏即可得到乙氧亚甲基氰乙酸乙酯；步骤二，将乙氧亚甲基氰乙酸乙酯溶解在乙醇中，滴加水合肼，再对溶剂进行减压蒸馏，即可得到3‑氨基‑吡唑‑4‑甲酸乙酯；步骤三，向反应瓶中加入吡唑‑4‑甲酸乙酯和冰乙酸，滴加盐酸然后再滴加亚硝酸钠溶液，反应后再加入乙醇进行回流和减压浓缩，再加入二氯甲烷和水进行搅拌分层，将有机层进行重结晶，即可得到成品。本发明专利技术采用酯缩合、合环和脱氨反应，制备工艺简单，得到的产物容易提纯，生产成本低廉，适用于大规模的工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及杀虫剂生产领域，具体是一种农药中间体吡唑-4-甲酸乙酯的合成方法。
技术介绍
杀虫剂主要用于防治农业害虫和城市卫生害虫的药品.使用历史长远、用量大、品种多。在二十世纪，农业的迅速发展，杀虫剂令农业产量大升。吡唑-4-甲酸乙酯是重要的农药医药中间体，广泛用于制备新型杀虫剂。目前对吡唑-4-甲酸乙酯合成的研究也有很多，但是都存在一些弊端，如纯度低，后续处理繁琐，收率低等等，改进吡唑-4-甲酸乙酯的合成工艺具有重要的社会效益。传统合成方法以4-甲基吡唑为原料，用高锰酸钾氧化甲基成羧基，此反应原料难得，价格昂贵。以4-溴吡唑为原料，需要在零下78℃下反应，条件苛刻，不宜工业化生产，这些都为生产厂家带来了不便。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种农药中间体吡唑-4-甲酸乙酯的合成方法，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：一种农药中间体吡唑-4-甲酸乙酯的合成方法，具体步骤如下：步骤一，乙氧亚甲基氰乙酸乙酯的合成：将氰乙酸乙酯和原甲酸三乙酯放在圆底烧瓶中并且加入乙酸酐进行反应，反应后的产物得到乙醇、少量未反应的原料和乙氧亚甲基氰乙酸乙酯，再用油泵进行减压蒸馏即可得到淡黄色的乙氧亚甲基氰乙酸乙酯；步骤二，3-氨基-吡唑-4-甲酸乙酯的合成：将乙氧亚甲基氰乙酸乙酯溶解在乙醇中，在零摄氏度下滴加水合肼，保持零摄氏度反应5-10小时，再对溶剂进行减压蒸馏，即可得到固体的3-氨基-吡唑-4-甲酸乙酯；步骤三，吡唑-4-甲酸乙酯的合成：向反应瓶中加入吡唑-4-甲酸乙酯和冰乙酸，在零摄氏度下滴加盐酸，然后再滴加亚硝酸钠溶液，反应0.5-1小时后再加入乙醇进行回流和减压浓缩，再加入二氯甲烷和水进行搅拌分层得到有机层，将有机层采用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂进行重结晶，即可得到成品。作为本专利技术进一步的方案：步骤一的反应温度为120摄氏度，反应时间为5-6小时。作为本专利技术进一步的方案：步骤二中的水合肼的质量分数为80%，步骤三中的石油醚和乙酸乙酯的摩尔质量之比为1:1。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术原料来源广泛并且原料价格低廉，采用酯缩合、合环和脱氨反应，制备工艺简单，得到的产物容易提纯，生产成本低廉，适用于大规模的工业化生产。具体实施方式下面结合具体实施方式对本专利的技术方案作进一步详细地说明。实施例1一种农药中间体吡唑-4-甲酸乙酯的合成方法，具体步骤如下：步骤一，乙氧亚甲基氰乙酸乙酯的合成：将226g氰乙酸乙酯和296g原甲酸三乙酯放在圆底烧瓶中并且加入800ml乙酸酐进行反应，在120摄氏度反应5小时，反应后的产物得到乙醇、少量未反应的原料和乙氧亚甲基氰乙酸乙酯，再用油泵进行减压蒸馏即可得到220g淡黄色的乙氧亚甲基氰乙酸乙酯；步骤二，3-氨基-吡唑-4-甲酸乙酯的合成：将170g乙氧亚甲基氰乙酸乙酯溶解在1300ml乙醇中，在零摄氏度下滴加质量分数为80%的水合肼63g，保持零摄氏度反应8小时，再对溶剂进行减压蒸馏，即可得到150g固体的3-氨基-吡唑-4-甲酸乙酯；步骤三，吡唑-4-甲酸乙酯的合成：向反应瓶中加入155g吡唑-4-甲酸乙酯和500ml冰乙酸，在零摄氏度下滴加100ml盐酸，然后再滴加70g亚硝酸钠溶液，反应0.5小时后再加入1500ml乙醇进行回流和减压浓缩，再加入二氯甲烷和水进行搅拌分层得到有机层，将有机层采用摩尔质量之比为1:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂进行重结晶，即可得到80g成品。对于本领域技术人员而言，显然本专利技术不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本专利技术的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本专利技术。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本专利技术的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本专利技术内。此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种农药中间体吡唑‑4‑甲酸乙酯的合成方法，其特征在于，具体步骤如下：步骤一，乙氧亚甲基氰乙酸乙酯的合成：将氰乙酸乙酯和原甲酸三乙酯放在圆底烧瓶中并且加入乙酸酐进行反应，反应后的产物得到乙醇、少量未反应的原料和乙氧亚甲基氰乙酸乙酯，再用油泵进行减压蒸馏即可得到淡黄色的乙氧亚甲基氰乙酸乙酯；步骤二，3‑氨基‑吡唑‑4‑甲酸乙酯的合成：将乙氧亚甲基氰乙酸乙酯溶解在乙醇中，在零摄氏度下滴加水合肼，保持零摄氏度反应5‑10小时，再对溶剂进行减压蒸馏，即可得到固体的3‑氨基‑吡唑‑4‑甲酸乙酯；步骤三，吡唑‑4‑甲酸乙酯的合成：向反应瓶中加入吡唑‑4‑甲酸乙酯和冰乙酸，在零摄氏度下滴加盐酸，然后再滴加亚硝酸钠溶液，反应0.5‑1小时后再加入乙醇进行回流和减压浓缩，再加入二氯甲烷和水进行搅拌分层得到有机层，将有机层采用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂进行重结晶，即可得到成品。

【技术特征摘要】
1.一种农药中间体吡唑-4-甲酸乙酯的合成方法，其特征在于，具体步骤如下：步骤一，乙氧亚甲基氰乙酸乙酯的合成：将氰乙酸乙酯和原甲酸三乙酯放在圆底烧瓶中并且加入乙酸酐进行反应，反应后的产物得到乙醇、少量未反应的原料和乙氧亚甲基氰乙酸乙酯，再用油泵进行减压蒸馏即可得到淡黄色的乙氧亚甲基氰乙酸乙酯；步骤二，3-氨基-吡唑-4-甲酸乙酯的合成：将乙氧亚甲基氰乙酸乙酯溶解在乙醇中，在零摄氏度下滴加水合肼，保持零摄氏度反应5-10小时，再对溶剂进行减压蒸馏，即可得到固体的3-氨基-吡唑-4-甲酸乙酯；步骤三，吡唑-4-甲酸乙酯的合成：向反应瓶中...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘辉，
申请(专利权)人：上海微巨实业有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31