羟基取代制备巯基化合物的方法及巯基化合物技术

本发明专利技术提供了一种羟基取代制备巯基化合物的方法及巯基化合物。本发明专利技术方法中，以价廉易得的带有酚羟基或苄羟基取代基的苯或稠环化合物为原料，并在催化条件下与无机硫化物等原料反应制备相应的巯基化合物，具有制备方法简单便捷成本低，同时反应条件温和、反应位点选择性高、产率高，后处理过程简单，还不会带来污染等优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及巯基化合物制备领域，具体而言，涉及一种羟基取代制备巯基化合物的方法及巯基化合物。
技术介绍
巯基化合物在化学化工领域中是非常重要的一类工业原料和重要的医药中间体，主要包括硫醇和硫酚两大类。硫醇是以硫原子取代醇羟基中的氧原子从而形成的具有巯基(-SH)结构的一类化合物。其性质与对应的醇类化合物类似，有弱酸性且酸性比对应的醇强，易被氧化生成二硫化物。硫醇可以作为药物、农药以及除草剂的中间体，还可以作为解毒剂以及橡胶硫化促进剂等。硫酚也是一种重要的化工原料和有机合成中间体，可以广泛用于药物和染料的合成，还能够作为铝合金缓释剂、重金属离子络合分析试剂、感光材料的还原剂和阻聚剂等。另外，由于硫酚具有极臭的气味，因而也可以用于煤气检漏。对于巯基化合物的合成在现有技术中已经有了较多的研究，例如，对于硫醇化合物，可以以硫化氢和环氧化物为原料，并进一步加压加热以制备硫醇；同时，也可以采用硫脲和卤化物为原料，以制备相应的硫醇化合物；同样的，还可以通过氯乙酸和硫代硫酸钠反应制备硫醇。同样的，对于硫酚化合物，可以通过苯与氯磺酸反应制备硫酚；还可以通过苯酚与一氯化硫反应制备对巯基苯酚；同时，也可以通过苯胺重氮化、酯化以及水解反应制备硫酚。然而，如上所述的这些现有的巯基化合物的制备方法中，不是需要以有毒的硫化氢为原料，就是需要使用价格昂贵或者有腐蚀性的硫化物或氯化物作为原料；同时，在反应过程中，现有方法中还需要经过高温和多步复杂反应才能够制备得到巯基化合物，而且往往还会在反应过程中产生大量具有毒害和异味的硫化物副产物。这不仅大大增加了化工工业和化学实验的合成难度和危险系数，同时也提高了生产制备合成的成本。有鉴于此，特提出本专利技术。
技术实现思路
本专利技术的第一目的在于提供一种羟基取代制备巯基化合物的方法，所述的方法中，通过以带有酚羟基或苄羟基取代基的苯或稠环化合物原料，并在催化条件下与无机硫化物反应，从而可以通过取代酚羟基或苄羟基以制备巯基化合物，具有反应原料简单易得、反应条件温和、反应步骤简单、产率高以及污染少等优点。本专利技术的第二个目的在于提供一种巯基化合物，其由本专利技术所述方法制备得到，具有产品纯度高等优点。一种羟基取代制备巯基化合物的方法，所述方法包括如下步骤：将化合物I、无机硫化物以及催化剂加入溶剂中反应后，过滤、蒸除溶剂；然后提纯酸化，过滤、洗涤并干燥，即得巯基化合物；反应整体流程步骤如附图图1所示。其中，化合物I结构如下：其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6分别独立的选自氢、羟基、烃基和取代烃基；其中，相邻的R基可以结合形成取代或非取代第二环；进一步的，所述第二环上相邻的取代基可以进一步结合形成第三环；条件是，化合物I中至少有一个酚羟基或苄羟基取代基。可选的，本专利技术中，所述化合物I为至少有一个酚羟基或苄羟基取代基的取代苯、萘、蒽，菲，芘或苝。可选的，本专利技术中，所述无机硫化物为硫化钠、硫氢化钠、硫化钾或硫氢化钾中的一种或几种的混合无机硫化物。可选的，本专利技术中，所述催化剂为硫酸氢钠、磷酸氢二钠或磷酸二氢钠中的一种或几种的混合无机酸式盐催化剂。可选的，本专利技术中，所述催化剂为碳酸氢铵、碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铯、碳酸氢镁、碳酸氢钙或者碳酸氢锌中的一种或几种的混合催化剂。可选的，本专利技术中，所述反应的温度为0～150℃，反应的时间为1～12h。可选的，本专利技术中，所述反应温度为20～25℃，反应的时间为10～12h。可选的，本专利技术中，所述酸化为采用盐酸酸化。可选的，本专利技术中，所用盐酸的浓度为0.5～3mol/L。同时，本专利技术还提供了一种由本专利技术方法所制得的巯基化合物。与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：本专利技术中，通过以价廉易得的带有酚羟基或苄羟基取代基的苯或稠环化合物为原料，并在催化条件下与无机硫化物反应制备相应的巯基化合物，具有制备方法简单便捷成本低，同时反应条件温和、反应位点选择性高、产物产率高纯度好，后处理过程简单，还不会带来污染等优点。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，以下将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。图1为本专利技术反应流程示意图。具体实施方式下面将结合实施例对本专利技术的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本专利技术，而不应视为限制本专利技术的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。在本专利技术的一个优选方案中，所述化合物I中，R1、R2、R3、R4、R5、R6分别独立的选自氢、羟基、烃基和取代烃基；例如所述烃基可以为C1-C12的烷基、C1-C12的烯基、C1-C12的炔基、C6-C30的芳基；或者所述烃基可以为C6-C30的烷基取代芳基、C6-C30的芳基基取代烷基、C6-C30的烯基取代芳基；所述取代烃基可以为带有O、N、P、S等杂原子的C1-C12的烷基、C1-C12的烯基、C1-C12的炔基、C6-C30的芳基；或者所述取代烃基可以为带有O、N、P、S等杂原子的C6-C30的烷基取代芳基、C6-C30的芳基取代烷基。进一步的，如果化合物I中存在烯基、炔基等带有易反应活泼氢的取代基，由于取代基中的活泼氢同样在催化反应条件下与无机硫化物反应从而发生取代现象，从而影响目标产物的获得。因此，本专利技术中，要尽量避免使用带有烯基、炔基等基团为取代基的化合物I。同时，带有卤素F、Cl、Br为取代基的化合物I在反应过程中不会发生卤素取代；而I(碘)取代芳基化合物在一定反应条件下发生I取代，从而会影响目标产物的获得。因此，本专利技术中，同样也要尽量避免使用以I为取代基的化合物I。在本专利技术的一个优选方案中，所述化合物I为不带有烯基、炔基以及I为取代基的芳基化合物。同时，在本专利技术的一个优选方案中，所述化合物I中第二环可以为C6-C12的芳香环，所述第二环与化合物I的母环苯环稠合；进一步的，由第二环上所带有的取代基形成的第三环与第二环稠合。在本专利技术的一个优选方案中，所述化合物I为带有一个或以上酚羟基或苄羟基取代基的取代苯、萘、蒽、菲、芘、或苝；进一步的，所述化合物I可以为带有或者不带有除酚羟基或苄羟基外的其他取代基的取代苯、萘、蒽、菲、芘或苝。例如，化合物I可以为带有一个酚羟基或苄羟基的取代苯、萘、蒽、菲、芘或苝；或者，所述化合物I可以为带有两个酚羟基或苄羟基的取代苯、萘、蒽、菲、芘或苝；或者，所述化合物I可以为带有三个酚羟基或苄羟基的取代苯、萘、蒽、菲、芘或苝；或者，所述化合物I可以为带有一个酚羟基和一个卞羟基的取代苯、萘、蒽、菲、芘或苝；或者，所述化合物I可以为带有两个酚羟基和一个卞羟基的取代苯、萘、蒽、菲、芘或苝；或者，所述化合物I可以为带有一个酚羟基和两个卞羟基的取代苯、萘、蒽、菲、芘或苝。进一步优选的，所述化合物I可以为，但不限于：苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚；苯甲醇、邻苯二甲醇、对苯二甲醇；1-萘酚、2-萘酚、1，3-萘二酚、1，6-萘二酚、2，6-萘二酚、2，7-萘二酚；1-萘甲醇、2-萘甲醇、1，4-萘二甲醇、1，8-萘二甲醇；1-蒽酚、2-蒽酚、1，8-蒽二酚；9-蒽醇；2-芘酚；1-芘甲醇等。本专利技术中，是通过本专利技术所述反本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种羟基取代制备巯基化合物的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：将化合物I、无机硫化物以及催化剂加入溶剂中反应后，过滤、蒸除溶剂；然后提纯酸化，过滤、洗涤干燥后纯化，即得巯基化合物；化合物I结构如下：其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6分别独立的选自氢、羟基、烃基或取代烃基；其中，相邻的R基可以结合形成取代或非取代第二环；进一步的，所述第二环上相邻的取代基可以进一步结合形成第三环；条件是，化合物I中至少有一个酚羟基或苄羟基取代基。

【技术特征摘要】
1.一种羟基取代制备巯基化合物的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：将化合物I、无机硫化物以及催化剂加入溶剂中反应后，过滤、蒸除溶剂；然后提纯酸化，过滤、洗涤干燥后纯化，即得巯基化合物；化合物I结构如下：其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6分别独立的选自氢、羟基、烃基或取代烃基；其中，相邻的R基可以结合形成取代或非取代第二环；进一步的，所述第二环上相邻的取代基可以进一步结合形成第三环；条件是，化合物I中至少有一个酚羟基或苄羟基取代基。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述化合物I为至少有一个酚羟基或苄羟基取代基的取代苯、萘、蒽，菲，芘或苝等芳环。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述无机硫化物为硫化钠、硫氢化钠、硫化钾或硫氢化钾中的一种或几种的混合无机硫化...

【专利技术属性】
技术研发人员：吉彦，
申请(专利权)人：吉彦，
类型：发明
国别省市：河南;41