用于轮胎的多层层压件制造技术

用于轮胎的弹性体层压件，所述层压件包括至少两个重叠的弹性体层：‑第一层，所述第一层由基于至少一种热塑性弹性体(TPE)的组合物组成，所述热塑性弹性体为嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包含至少一个任选氢化的苯乙烯/丁二烯无规共聚物的弹性体嵌段和至少一个苯乙烯的热塑性嵌段，所述热塑性弹性体的比例在大于50至100phr(重量份/100份弹性体)的范围内；‑第二层，所述第二层由基于至少一种二烯弹性体和至少一种热塑性弹性体(TPE)的组合物组成，所述二烯弹性体的比例在大于50至95phr的范围内，所述热塑性弹性体为嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包含至少一个任选氢化的苯乙烯‑丁二烯无规共聚物的弹性体嵌段和至少一个苯乙烯的热塑性嵌段，所述热塑性弹性体的比例在5至小于50phr的范围内。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及用于轮胎的层压件，所述层压件在其弹性体层之一中包含组合物，所述组合物的弹性体主要为热塑性弹性体(TPE)。
技术介绍
在常规轮胎中，各种弹性体层由二烯弹性体组合物组成，通过在所述弹性体的交联过程中产生的键彼此粘合。这些层因此必须在固化(或交联)之前组合从而允许其粘合。目前对于轮胎生产商来说有利的是使用主要包含热塑性弹性体(TPE)作为弹性体的弹性体层从而得益于这些弹性体的性质，特别是用于降低滚动阻力和可加工性。这种热塑性弹性体层例如描述于文献WO2012/152686。使用弹性体主要为TPE的层的困难在于，在所得层压件的固化之前或者在与弹性体主要为TPE的层邻近的层固化之后，所述层与具有常规组合物的相邻二烯层的粘合。为了改进该粘合，申请人之前例如在文献WO2010/063427中描述了用于轮胎的包含层的层压件，所述层的弹性体主要为热塑性弹性体(TPE)。在该文献中，主要由TPE组成的层可以通过特定中间粘合剂层的存在粘合至二烯层。虽然有效，所得层压件为轮胎结构增加额外的层，使得轮胎更重并且增加了轮胎制造步骤。
技术实现思路
目的是通过使用主要基于TPE弹性体的层改进常规轮胎，同时简化所述层与相邻经交联或未交联二烯层的粘合，申请人出人意料地发现本专利技术的层压件。本专利技术的主题因此是用于轮胎的弹性体层压件，所述层压件包括至少两个相邻的弹性体层：o第一层，所述第一层由基于至少一种热塑性弹性体(TPE)的组合物组成，所述热塑性弹性体为嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包含至少一个任选氢化的丁二烯/苯乙烯无规共聚物类型的弹性体嵌段和至少一个苯乙烯类型的热塑性嵌段，所述热塑性弹性体的含量在大于50至100phr(重量份/100重量份弹性体)的范围内；o第二层，所述第二层由基于至少一种二烯弹性体和至少一种热塑性弹性体(TPE)的组合物组成，所述二烯弹性体的含量在大于50至95phr的范围内，所述热塑性弹性体为嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包含至少一个任选氢化的丁二烯/苯乙烯无规共聚物类型的弹性体嵌段和至少一个苯乙烯类型的热塑性嵌段，所述热塑性弹性体的含量在5至小于50phr的范围内。该层压件能够实现本专利技术的多层层压件的两个层之间的满意的粘合。相比于现有技术的方案，本专利技术更为简单，因为其能够省略作用仅在于TPE层与二烯层的粘合的层，因此不会使轮胎变重，因此不会增加其滚动阻力。本专利技术的另一个主要优点是能够节省材料，因为本专利技术能够使主要为二烯的层(如同常规轮胎的组合物)粘合至热塑性弹性体层，而不使用用于粘合的额外的弹性体层。该节省还非常有利于环境保护。优选地，本专利技术涉及如上限定的层压件，其中热塑性弹性体的数均分子量在30000和500000g/mol之间。还优选地，本专利技术涉及如上限定的层压件，其中所述热塑性弹性体的弹性体嵌段选自玻璃化转变温度小于25℃的弹性体。优选地，SBR弹性体嵌段具有在10％至60％范围内的苯乙烯含量。还优选地，SBR弹性体嵌段具有在4摩尔％至75摩尔％范围内的丁二烯部分的1,2-键含量和在20摩尔％至96摩尔％范围内的1,4-键含量。优选地，本专利技术涉及如上限定的层压件，其中所述第一层的SBR弹性体嵌段为氢化的使得丁二烯部分中的25摩尔％至100摩尔％，优选50摩尔％至100摩尔％，优选80摩尔％至100摩尔％比例的双键氢化。还优选地，本专利技术涉及如上限定的层压件，其中所述第二层的SBR弹性体嵌段为氢化的使得丁二烯部分中的0摩尔％至80摩尔％，优选20摩尔％至70摩尔％，优选30摩尔％至60摩尔％比例的双键氢化。还优选地，本专利技术涉及如上限定的层压件，其中所述嵌段共聚物的热塑性苯乙烯嵌段选自玻璃化转变温度大于80℃和在半结晶热塑性嵌段的情况下熔点大于80℃的聚合物。优选地，所述嵌段共聚物中的热塑性苯乙烯嵌段的份数在5％至70％的范围内。优选地，本专利技术涉及如上限定的层压件，其中所述嵌段共聚物的热塑性嵌段选自聚苯乙烯，优选选自获自如下苯乙烯单体的聚苯乙烯，所述苯乙烯单体选自未取代的苯乙烯、甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、氟苯乙烯、对羟基苯乙烯及其混合物。优选地，所述嵌段共聚物的热塑性嵌段选自获自如下苯乙烯单体的聚苯乙烯，所述苯乙烯单体选自未取代的苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α,2-二甲基苯乙烯、α,4-二甲基苯乙烯、二苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯、2,4–二氯苯乙烯、2,6–二氯苯乙烯、2,4,6–三氯苯乙烯、邻溴苯乙烯、间溴苯乙烯、对溴苯乙烯、2,4-二溴苯乙烯、2,6-二溴苯乙烯、2,4,6–三溴苯乙烯、邻氟苯乙烯、间氟苯乙烯、对氟苯乙烯、2,4-二氟苯乙烯、2,6-二氟苯乙烯、2,4,6–三氟苯乙烯、对羟基苯乙烯及其混合物。更优选地，所述嵌段共聚物的热塑性嵌段获自未取代的聚苯乙烯。优选地，本专利技术涉及如上限定的层压件，其中所述第一层的组合物中的包含至少一个任选氢化的丁二烯/苯乙烯无规共聚物类型的弹性体嵌段和至少一个苯乙烯类型的热塑性嵌段的嵌段共聚物热塑性弹性体(TPE)的含量在70至100phr，优选80至100phr的范围内。优选地，本专利技术涉及如上限定的层压件，其中包含至少一个任选氢化的丁二烯/苯乙烯无规共聚物类型的弹性体嵌段和至少一个苯乙烯类型的热塑性嵌段的嵌段共聚物热塑性弹性体为第一层的唯一的弹性体。优选地，本专利技术涉及如上限定的层压件，其中所述第一层不包含交联体系。优选地，本专利技术涉及如上限定的层压件，其中所述第一层额外包含热塑性树脂，所述热塑性树脂包含任选取代的聚苯醚单元。优选地，基于任选取代的聚苯醚单元的热塑性树脂具有根据1999年的标准ASTMD3418通过DSC测得的在0至215℃范围内的玻璃化转变温度(Tg)。还优选地，基于任选取代的聚苯醚单元的热塑性树脂为主要包含通式(I)的聚亚苯基单元的化合物：其中：-R1、R2、R3和R4彼此独立地表示选自如下的相同或不同的基团：氢、羟基、烷氧基、卤素、氨基、烷基氨基或二烷基氨基或包含至少2个碳原子、任选被杂原子中断并且任选取代的烃基；一方面R1和R3并且另一方面R2和R4有可能连同其附接的碳原子形成一个或多个稠合至式(I)的化合物的苯环的环，-n为在3至300范围内的整数。还优选地，本专利技术涉及如上限定的层压件，其中R1和R2表示烷基特别是甲基，并且R3和R4表示氢原子。优选地，本专利技术涉及如上限定的层压件，其中所述基于任选取代的聚苯醚单元的热塑性树脂的含量在1至90phr，优选2至80phr，更优选3至60phr，还更优选5至60phr的范围内。优选地，本专利技术涉及如上限定的层压件，其中所述第二层的组合物中的包含至少一个任选氢化的丁二烯/苯乙烯无规共聚物类型的弹性体嵌段和至少一个苯乙烯类型的热塑性嵌段的嵌段共聚物热塑性弹性体(TPE)的含量在5至49phr，更优选10至49phr的范围内。还优选地，本专利技术涉及如上限定的层压件，其中所述第二层的二烯弹性体选自基本上不饱和的二烯弹性体和这些弹性体的混合物。优选地，所述二烯弹性体选自通过具有4至12个碳原子的共轭二烯单体的聚合获得的均聚物，通过一种或多种共轭二烯与彼此或与一本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于轮胎的弹性体层压件，所述层压件包括至少两个重叠的弹性体层：o第一层，所述第一层由基于至少一种热塑性弹性体(TPE)的组合物组成，所述热塑性弹性体为嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包含至少一个任选氢化的丁二烯/苯乙烯无规共聚物类型的弹性体嵌段和至少一个苯乙烯类型的热塑性嵌段，所述热塑性弹性体的含量在大于50至100phr(重量份/100重量份弹性体)的范围内；o第二层，所述第二层由基于至少一种二烯弹性体和至少一种热塑性弹性体(TPE)的组合物组成，所述二烯弹性体的含量在大于50至95phr的范围内，所述热塑性弹性体为嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包含至少一个任选氢化的丁二烯/苯乙烯无规共聚物类型的弹性体嵌段和至少一个苯乙烯类型的热塑性嵌段，所述热塑性弹性体的含量在5至小于50phr的范围内。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.01.28 FR 14506691.用于轮胎的弹性体层压件，所述层压件包括至少两个重叠的弹性体层：o第一层，所述第一层由基于至少一种热塑性弹性体(TPE)的组合物组成，所述热塑性弹性体为嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包含至少一个任选氢化的丁二烯/苯乙烯无规共聚物类型的弹性体嵌段和至少一个苯乙烯类型的热塑性嵌段，所述热塑性弹性体的含量在大于50至100phr(重量份/100重量份弹性体)的范围内；o第二层，所述第二层由基于至少一种二烯弹性体和至少一种热塑性弹性体(TPE)的组合物组成，所述二烯弹性体的含量在大于50至95phr的范围内，所述热塑性弹性体为嵌段共聚物，所述嵌段共聚物包含至少一个任选氢化的丁二烯/苯乙烯无规共聚物类型的弹性体嵌段和至少一个苯乙烯类型的热塑性嵌段，所述热塑性弹性体的含量在5至小于50phr的范围内。2.根据权利要求1所述的层压件，其中所述热塑性弹性体的数均分子量在30000和500000g/mol之间。3.根据前述权利要求任一项所述的层压件，其中热塑性弹性体的弹性体嵌段选自玻璃化转变温度小于25℃的弹性体。4.根据前述权利要求任一项所述的层压件，其中SBR弹性体嵌段具有在10％至60％范围内的苯乙烯含量。5.根据前述权利要求任一项所述的层压件，其中SBR弹性体嵌段具有在4摩尔％至75摩尔％范围内的丁二烯部分的1,2-键含量和在20摩尔％至96摩尔％范围内的1,4-键含量。6.根据权利要求1至5任一项所述的层压件，其中所述第一层的SBR弹性体嵌段为氢化的使得丁二烯部分中的25摩尔％至100摩尔％
\t比例的双键氢化。7.根据权利要求6所述的层压件，其中SBR弹性体嵌段为氢化的使得丁二烯部分中的50摩尔％至100摩尔％，优选80摩尔％至100摩尔％比例的双键氢化。8.根据前述权利要求任一项所述的层压件，其中所述第二层的SBR弹性体嵌段为氢化的使得丁二烯部分中的0至80摩尔％比例的双键氢化。9.根据权利要求8所述的层压件，其中SBR弹性体嵌段为氢化的使得丁二烯部分中的20摩尔％至70摩尔％，优选30摩尔％至60摩尔％比例的双键氢化。10.根据前述权利要求任一项所述的层压件，其中所述嵌段共聚物的热塑性苯乙烯嵌段选自玻璃化转变温度大于80℃和在半结晶热塑性嵌段的情况下熔点大于80℃的聚合物。11.根据前述权利要求任一项所述的层压件，其中所述嵌段共聚物中的热塑性苯乙烯嵌段的份数在5％至70％的范围内。12.根据前述权利要求任一项所述的层压件，其中所述嵌段共聚物的热塑性嵌段选自聚苯乙烯。13.根据前述权利要求所述的层压件，其中所述嵌段共聚物的热塑性嵌段选自获自苯乙烯单体的聚苯乙烯，所述苯乙烯单体选自未取代的苯乙烯、甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、氟苯乙烯、对羟基苯乙烯及其混合物。14.根据前述权利要求所述的层压件，其中所述嵌段共聚物的热塑性嵌段选自获自苯乙烯单体的聚苯乙烯，所述苯乙烯单体选自未取代的苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯
\t乙烯、α,2-二甲基苯乙烯、α,4-二甲基苯乙烯、二苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯、2,4–二氯苯乙烯、2,6–二氯苯乙烯、2,4,6–三氯苯乙烯、邻溴苯乙烯、间溴苯乙烯、对溴苯乙烯、2,4-二溴苯乙烯、2,6-二溴苯乙烯、2,4,6–三溴苯乙烯、邻氟苯乙烯、间氟苯乙烯、对氟苯乙烯、2,4-二氟苯乙烯、2,6-二氟苯乙烯、2,4,6–三氟苯乙烯、对羟基苯乙烯及其混合物。15.根据前述权利要求所述的层压件，其中所述嵌段共聚物的热塑性嵌段获自未取代的聚苯乙烯。16.根据前述权利要求任一项...

【专利技术属性】
技术研发人员：M·格赖弗丁格，E·库斯托代罗，C·舒韦尔，
申请(专利权)人：米其林集团总公司，米其林研究和技术股份有限公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR