聚氨酯树脂形成性组合物、中空纤维膜组件用密封材料及中空纤维膜组件制造技术

本发明专利技术提供一种聚氨酯树脂形成性组合物、中空纤维膜组件用密封材料及中空纤维膜组件，所述聚氨酯树脂形成性组合物兼顾适于作业性的反应性、抑制为了杀菌而照射γ射线时的变色、减少溶出物、抑制用作中空纤维膜的成束材料的情况下的堵塞。其包含含有异氰酸酯成分(A)的主剂(I)、及含有多元醇成分(B)的硬化剂(II)，且异氰酸酯成分(A)含有二苯基甲烷二异氰酸酯等，多元醇成分(B)含有蓖麻油系多元醇(B1)、选自由聚氧乙烯聚氧丙烯脂肪族多胺及聚氧乙烯脂肪族多胺所组成的组群中的一种以上(B2)、以及聚氧丙烯脂肪族多胺(B3)，(B2)与(B3)的含有比为(B2)/(B3)＝50/50～3/97(质量比)。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种聚氨酯树脂形成性组合物、中空纤维膜组件用密封材料及中空纤维膜组件。
技术介绍
以中空纤维作为分离膜的中空纤维膜组件(module)广泛用于水处理膜等工业领域、血液处理等医疗领域等。将此种中空纤维膜组件的集束中空纤维膜的端部粘合固定的密封材料(sealingmaterial)广为知晓的是使用常温下的可挠性、粘合性及耐化学品性优异的聚氨酯树脂。例如在专利文献1中揭示了一种浇铸用聚氨酯树脂形成性组合物，其包含末端为异氰酸酯基的预聚物(prepolymer)与多元醇成分的组合，所述末端为异氰酸酯基的预聚物是由4，4′-MDI与2，4′-MDI的混合物及蓖麻油系多元醇所衍生，所述多元醇成分包含含叔氨基多元醇及蓖麻油系多元醇。[现有技术文献][专利文献][专利文献1]日本专利特开平5-247165号公报
技术实现思路
[专利技术所要解决的问题]作为密封材料，谋求兼顾适于作业性的反应性、抑制为了杀菌而照射γ射线时的变色、减少溶出物、抑制用作中空纤维膜的成束材料的情况下的堵塞的聚氨酯树脂形成性组合物。但是，专利文献1中所揭示的组合物难言反应性、变色的抑制充分，并无法兼顾所述特性。[解决问题的技术手段]本专利技术的专利技术人为了解决所述课题而反复进行努力研究，结果发现，通过使用包含含有特定的异氰酸酯成分(A)的主剂(I)、及含有以特定比例使用特定的多元醇的多元醇成分(B)的硬化剂(II)的聚氨酯树脂形成性组合物，可解决所述课题，从而完成本专利技术。即，本专利技术涉及下述所揭示的专利技术。(1)一种聚氨酯树脂形成性组合物，其包含含有异氰酸酯成分(A)的主剂(I)、及含有多元醇成分(B)的硬化剂(II)，且异氰酸酯成分(A)含有选自由二苯基甲烷二异氰酸酯(diphenylmethanediisocyanate，MDI)、MDI的改性体、及这些的末端为异氰酸酯的预聚物所组成的组群中的一种以上，多元醇成分(B)含有蓖麻油系多元醇(B1)、选自由聚氧乙烯聚氧丙烯脂肪族多胺及聚氧乙烯脂肪族多胺所组成的组群中的一种以上(B2)、以及聚氧丙烯脂肪族多胺(B3)，(B2)与(B3)的含有比为(B2)/(B3)＝50/50～3/97(质量比)；(2)根据(1)所述的聚氨酯树脂形成性组合物，其中在将(B2)及(B3)中所含的氧乙烯单元与氧丙烯单元的合计设为1摩尔的情况下，(B2)及(B3)中含有0.01摩尔～0.3摩尔的氧乙烯单元；(3)根据(1)或(2)所述的聚氨酯树脂形成性组合物，其中聚氨酯树脂形成性组合物中的MDI单元为25质量％～50质量％；(4)一种中空纤维膜组件用密封材料，其是通过使根据(1)至(3)中任一项所述的聚氨酯树脂形成性组合物硬化而获得；(5)一种中空纤维膜组件，其是使用根据(4)所述的密封材料作为成束材料。[专利技术的效果]根据本专利技术，可提供一种聚氨酯树脂形成性组合物，其兼顾适于作业性的反应性、减少溶出物、抑制照射γ射线时的变色、抑制用作中空纤维膜的成束材料的情况下的堵塞。具体实施方式聚氨酯树脂形成性组合物包含含有异氰酸酯成分(A)的主剂(I)、及含有多元醇成分(B)的硬化剂(II)。在本专利技术中，异氰酸酯成分(A)，异氰酸酯成分(A)含有选自由二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、MDI的改性体、及这些的末端为异氰酸酯的预聚物所组成的组群中的一种以上。就可获得优异的制品稳定性及粘度的观点而言，这些之中，优选MDI的改性体及末端为异氰酸酯的预聚物，更优选末端为异氰酸酯的预聚物。所述二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)分别具有各2个异氰酸酯基及苯环，也被称作二核体。MDI中存在2，2′-MDI、2，4′-MDI、4，4′-MDI的三种异构体。所述MDI的改性体没有特别限定，例如可列举：多聚(polymeric)体、氨基甲酸酯改性体、脲改性体、脲基甲酸酯(allophanate)改性体、缩二脲(biuret)改性体、碳二酰亚胺改性体、脲酮亚胺(uretonimine)改性体、脲二酮改性体、异氰脲酸酯改性体等，这些可单独使用一种，也可混合使用两种以上。所述MDI的多聚体分别具有3个以上的异氰酸酯基及苯环，被称作多核体。就抑制由粘度上升引起的作业性降低且确保低温储存稳定性的观点而言，优选与所述MDI并用。所述MDI或MDI的改性体的末端为异氰酸酯的预聚物是使MDI或MDI的改性体与多元醇反应而获得。所述多元醇没有特别限定，例如可列举：聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇、蓖麻油系多元醇、烷撑二醇等。所述蓖麻油系多元醇没有特别限定，例如可列举使用蓖麻油、蓖麻油脂肪酸、对蓖麻油加成氢而成的氢化蓖麻油或对蓖麻油脂肪酸加成氢而成的氢化蓖麻油脂肪酸而制造的多元醇。进而可列举：蓖麻油与其他天然油脂的酯交换物、蓖麻油与多元醇的反应物、蓖麻油脂肪酸与多元醇的酯化反应物、氢化蓖麻油、氢化蓖麻油与其他天然油脂的酯交换物、氢化蓖麻油与多元醇的反应物、氢化蓖麻油脂肪酸与多元醇的酯化反应物、及对这些加成聚合环氧烷烃(alkyleneoxide)而成的多元醇等。这些可单独使用一种，也可混合使用两种以上。这些之中，就可减少有机物在水中的溶出量的方面而言，优选蓖麻油系多元醇，更优选蓖麻油。蓖麻油可使用末端为异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物的制造中所使用的普通等级(grade)的蓖麻油，例如可例示平均羟值为约160mgKOH/g的蓖麻油。MDI或MDI的改性体与多元醇的反应可利用以往公知的方法进行。例如通过使包含15质量％～34质量％的游离的NCO的MDI或MDI的改性体的末端为异氰酸酯的预聚物与多元醇反应，可使氨基甲酸酯预聚物的末端具有异氰酸酯基。MDI或MDI的改性体的末端为异氰酸酯的预聚物的NCO/OH比(摩尔比)没有特别限定，就结晶性低、储存稳定性优异的观点而言，优选1～10，更优选2～9。因此，关于末端为异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物所使用的聚异氰酸酯与多元醇成分的调配比例、及主剂(I)中的末端为异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(A)的含量，出于与所述相同的理由，优选以满足所述NCO/OH比的方式设定。本专利技术的异氰酸酯成分(A)的游离异氰酸酯基含量没有特别限定，例如优选10质量％～30质量％，更优选15质量％～25质量％。若为这些范围，则就成型加工性的观点而言优选。本专利技术的含有异氰酸酯成分(A)的主剂(I)在25℃下的粘度没有特别限定，为了充分确保适度的适用期(usablelife)、与硬化剂混合后的流动性，优选100mPa·s～8000mPa·s。此外，在本专利技术中，主剂及下述硬化剂的粘度是使用旋转粘度计，依据日本工业标准(JapaneseIndustrialStandards，JIS)Z8803在25℃下所测定的值。若在不脱离本专利技术的目的之范围内，则可在本专利技术的异氰酸酯成分(A)中并用选自由MDI及这些的改性体所组成的组群中的一种以上的其他异氰酸酯、其他异氰酸酯的改性体、及这些的末端为异氰酸酯的预聚物。所述其他异氰酸酯没有特别限定，例如可列举：甲苯二异氰酸酯(toluenediisocyanate，TDI)、二甲苯二异氰酸酯、硝基二苯基二异氰酸酯、二苯基丙烷二异氰酸酯、二甲基二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚氨酯树脂形成性组合物，其特征在于包含：含有异氰酸酯成分(A)的主剂(I)、及含有多元醇成分(B)的硬化剂(II)，且异氰酸酯成分(A)含有选自由二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯的改性体、及这些的末端为异氰酸酯的预聚物所组成的组群中的一种以上，多元醇成分(B)含有蓖麻油系多元醇(B1)、选自由聚氧乙烯聚氧丙烯脂肪族多胺及聚氧乙烯脂肪族多胺所组成的组群中的一种以上(B2)、以及聚氧丙烯脂肪族多胺(B3)，(B2)与(B3)的含有比为(B2)/(B3)＝50/50～3/97(质量比)。

【技术特征摘要】
2015.07.09 JP 2015-1381351.一种聚氨酯树脂形成性组合物，其特征在于包含：含有异氰酸酯成分(A)的主剂(I)、及含有多元醇成分(B)的硬化剂(II)，且异氰酸酯成分(A)含有选自由二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯的改性体、及这些的末端为异氰酸酯的预聚物所组成的组群中的一种以上，多元醇成分(B)含有蓖麻油系多元醇(B1)、选自由聚氧乙烯聚氧丙烯脂肪族多胺及聚氧乙烯脂肪族多胺所组成的组群中的一种以上(B2)、以及聚氧丙烯脂肪族多胺(B3)，(B2)与(B3)的含有比为(B2)/(B3)...

【专利技术属性】
技术研发人员：广瀬成相，
申请(专利权)人：第一工业制药株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP