一种疏水型高分子膜复合涂覆亲水化改性方法技术

本发明专利技术公开了一种疏水型高分子膜复合涂覆亲水化改性方法，该方法具体如下：首先配制一定浓度的单宁溶液，然后向其中加入一定量硅烷偶联剂的醇溶液并搅拌均匀，调整混合溶液pH至碱性；接着将高分子膜依次放入异丙醇、去离子水、单宁‑硅烷偶联剂溶液中浸泡；待改性完成后，将薄膜取出用去离子水冲洗多遍并在去离子水中或室温干燥保存，即得亲水改性的高分子薄膜样品。本发明专利技术方法极大地提高了疏水型高分子膜的亲水性及稳定性，同时改性工艺简单、成本低廉，具有广泛的应用价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及高分子膜表面改性
，具体涉及一种疏水型高分子膜复合涂覆亲水化改性方法。
技术介绍
膜分离技术被称为21世纪的水处理技术，是近40年来发展最迅速、应用最广泛的水处理技术之一。与传统的水处理方法相比，膜分离技术不仅具有操作简单、节能环保、水处理效率高等特点，而且还能够创造出良好的经济效益，具有较好的应用前景(PendergastMTM,HoekEMV.Areviewofwatertreatmentmembranenanotechnologies[J].Energy&EnvironmentalScience,2011,4(6):1946-1971.)。作为膜分离技术的核心，分离膜的化学性质和结构对膜分离的性能起着决定性的作用。根据孔径的不同，水处理膜可分为微滤膜、超滤膜、纳滤膜和反渗透膜等。微滤膜通常用于分离流体中颗粒大小为0.1～10μm的微生物和微粒子；超滤膜的膜孔尺寸在1～100nm之间，对流体中的蛋白质等一些大分子具有较好的分离效果；纳滤膜和反渗透膜则主要用于分离流体中的金属离子等杂质。聚偏氟乙烯(PVDF)是一种线型半结晶型聚合物，由于C-F键键长较短，键能高，使其具有机械性能优良、耐热、耐化学腐蚀、耐冲击、不易降解、易成膜等诸多优点，因而被认为是制备水处理分离膜的优选材料之一(CuiZ,DrioliE,LeeYM.Recentprogressinfluoropolymersformembranes[J].ProgressinPolymerScience,2014,39(1):164-198.)。聚砜(PSU)是指分子主链上含有芳香基和砜基的热塑性工程塑料，可以分为脂肪族聚砜和芳香族聚砜两大类。芳香族聚砜中的双酚A型聚砜是最常用的商业化聚砜，其主链上含有砜基、醚键和异丙基使其具有良好的力学性能和一定的生物相容性。因此聚砜膜在人工器官、医疗器械和水处理领域有着广泛的应用(NadyN,FranssenMCR,ZuilhofH,etal.Modificationmethodsforpoly(arylsulfone)membranes:amini-reviewfocusingonsurfacemodification[J].Desalination,2011,275(1):1-9.)。尽管有诸如上述的优点，然而以PVDF和PSU为首的高分子分离膜由于表面能低，与水分子不能产生氢键作用，故具有很强的疏水性。在水分离过程中，膜的强疏水性会使水透过膜孔所需要的驱动压力增大，这增加了水处理过程所需要的能耗。同时，疏水性的膜表面容易吸附蛋白质、微生物、胶体等有机物质，从而导致膜孔堵塞，渗透通量下降，缩短了膜的使用寿命(KochkodanV,HilalN.Acomprehensivereviewonsurfacemodifiedpolymermembranesforbiofoulingmitigation[J].Desalination,2015,356:187-207.)。上述问题制约了高分子分离膜在水相分离体系中的应用，为了提高膜的水通量、降低膜污染、延长膜的使用寿命，疏水型高分子分离膜的亲水化改性已经成为当今膜科学领域研究的热点之一，具有非常重要的实际意义。膜表面涂覆改性是通过简单的涂覆作用在膜表面引入较薄的亲水性功能层，进而达到提高膜表面亲水性的工艺方法。用于高分子膜的亲水性功能层通常是通过交联、物理吸附、磺化等作用附着于膜表面的(LiuF,HashimNA,LiuY,etal.ProgressintheproductionandmodificationofPVDFmembranes[J].JournalofMembraneScience,2011,375(1):1-27.；ZhaoC,XueJ,RanF,etal.Modificationofpolyethersulfonemembranes–Areviewofmethods[J].ProgressinMaterialsScience,2013,58(1):76-150.等)。膜表面涂覆改性具有改性工艺简单、改性效果好、不会改变原始膜原有的优异机械和化学性能等优点，因此近年来受到研究者的广泛关注，发展较快。然而涂覆改性由于没有在高分子膜与亲水功能层间引入共价键，导致亲水稳定性差，从而在应用中受到限制。近来有研究发现，含有邻苯二酚胺基团的多巴胺可以稳定的粘附各类基材(LeeH,DellatoreSM,MillerWM,etal.Mussel-inspiredsurfacechemistryformultifunctionalcoatings[J].science,2007,318(5849):426-430.)，这为高分子膜的表面涂覆改性提供了新的研究思路(XiangY,LiuF,XueL.UnderseawatersuperoleophobicPVDFmembraneinspiredbypolydopamineforefficientoil/seawaterseparation[J].JournalofMembraneScience,2015,476:321-329.；ZhangR,SuY,ZhaoX,etal.Anovelpositivelychargedcompositenanofiltrationmembranepreparedbybio-inspiredadhesionofpolydopamineandsurfacegraftingofpoly(ethyleneimine)[J].JournalofMembraneScience,2014,470:9-17.等)。多巴胺涂覆的高分子膜在亲水性和耐久性方面均有极大的提高，然而较深的颜色和多巴胺昂贵的价格却限制了其大规模应用，因此寻找来源广泛、廉价易得的多巴胺替代物是极其必要的。单宁是一种广泛存在于动植物组织内的多元酚化合物，由于邻苯二酚和邻苯三酚基团的存在，单宁酸表现出了较好的固液界面性能(SileikaTS,BarrettDG,ZhangR,etal.Colorlessmultifunctionalcoatingsinspiredbypolyphenolsfoundintea,chocolate,andwine[J].AngewandteChemieInternationalEdition,2013,52(41):10766-10770.；BarrettDG,SileikaTS,MessersmithPB.Moleculardiversityinphenolicandpolyphenolicprecursorsoftannin-inspirednanocoatings[J].ChemicalCommunications,2014,50(55):7265-7268.)。硅烷偶联剂是一类在分子中同时含有两种不同化学性质基团的有机硅化合物，可以同时与具有不同性质的两种材料化学结合，起到反应桥联作用。本专利技术采用简单的溶液沉积作用，利用单宁酸的多酚结构将其吸附在高分子膜表面，同时通过迈克尔加成反应和硅烷偶联剂的水解缩合反应将氨基硅烷或巯基硅烷以化学键合的形式交联固定本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种疏水型高分子膜复合涂覆亲水化改性方法，其特征在于，包括以下步骤：(a)首先配制一定浓度的单宁溶液、硅烷偶联剂的醇溶液，将两种溶液按一定比例混合并搅拌均匀，调节混合溶液pH至碱性；(b)将待改性的疏水型高分子膜依次置于有机溶剂、去离子水、混合溶液中浸泡；(c)表面改性完成后，将高分子膜取出，用去离子水冲洗多遍并保存。

【技术特征摘要】
1.一种疏水型高分子膜复合涂覆亲水化改性方法，其特征在于，包括以下步骤：(a)首先配制一定浓度的单宁溶液、硅烷偶联剂的醇溶液，将两种溶液按一定比例混合并搅拌均匀，调节混合溶液pH至碱性；(b)将待改性的疏水型高分子膜依次置于有机溶剂、去离子水、混合溶液中浸泡；(c)表面改性完成后，将高分子膜取出，用去离子水冲洗多遍并保存。2.如权利要求1所述的一种疏水型高分子膜复合涂覆亲水化改性方法，其特征在于：所述单宁溶液浓度为1-10mg/mL，混合时每100mL单宁溶液需硅烷偶联剂0.1-1.2g，混合溶液的pH调至7-9。3.如权利要求1所述的一种疏水型高分子膜复合涂覆亲水化改性方法，其特征在于：所述有机溶剂为异丙醇或乙醇，所述疏水型高分子膜选自聚偏氟乙烯膜、聚砜膜中的一种。4.如权利要求3所述的一种疏水型高分子膜复合涂覆亲水化改性方法，其特征在于：所述聚偏氟乙烯膜或聚砜膜均为孔径0.22μm的微滤膜。5.如权利要求1所述的一种疏水型高分子膜复合涂覆亲水化改性方法，其特征在于：所述硅烷偶联剂选自3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、氨...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴力立，张松峰，赵德鹏，张超灿，
申请(专利权)人：武汉理工大学，
类型：发明
国别省市：湖北;42