亲水/疏水含水聚合物乳液和与其相关的产品和方法技术

本文中公开了由至少一种水溶性单体和至少一种水不溶性单体制备共聚物乳液的方法。在一些实施方案中，可以使用一种或多种表面活性剂和稳定剂。在一些实施方案中，该方法中使用的单体包括，按总单体重量计，至少50%水溶性单体和至少10%水不溶性单体。还公开了由至少一种水溶性单体和至少一种水不溶性单体的反应产物形成的共聚物乳液以及涂覆有这样的乳液的制品和由这样的乳液制成的涂料制剂以及用于制造和涂覆这样的制品的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】相关申请的交叉引用本申请要求美国临时申请No.61/896,906的权益，其名称为“亲水/疏水含水聚合物乳液和与其相关的产品和方法”，申请日为2013年10月29日，以其全文并入本文作为参考。
由用于涂铺制品的共聚物乳液制造的涂料配方和制造与涂铺这样的制品的方法。
技术介绍
医用制品例如手套及其他弹性体制品在它们使用期间常常接触液体和流体。这样的制品在使用者的皮肤与外界环境之间形成屏障。医用手套，例如检查手套和外科手术手套是用于保健环境中的制品的实例，它们在最小化传染性疾病的传播中起关键作用。这样的制品常常被保健专业人员所使用。因此，对于医用制品例如手套来说重要的是提供一种有效屏障，同时给使用者提供足够的舒适度。涂铺的制品特别地是理论上光滑的且不发粘的，并且它们优选地具有不剥落的涂层。在本领域中需要这样的制品，和制造这样的制品的方法。涂料已经被用于产品中，例如用于提高橡胶手套的所希望的特性。早先的涂料已经被开发，例如公开在下述美国专利中的那些：4,548,844、4,575,476、6,242,042、6,706,313、7,179415、6,772,443、7,032,251、6,706,836、6,743,880、7,019,067、6,653,427、6,828,399、6,284,856和5,993,923，其每一篇以其全文并入，就如同在本文中完全阐述一样。本文中所引述的全部参考文献以其全部内容并入本文作为参考。<br>
技术实现思路
提供了一种新的且有用的共聚物乳液的制剂。在一种实施方案中，通过结合并且共聚合至少一种水溶性单体和至少一种水不溶性单体提供了一种用于形成共聚物乳液的方法，其中用于该方法中的单体包括至少50wt%水溶性单体和至少10wt%水不溶性单体，如按单体总重量计。在另一实施方案中，提供了用于制备共聚物乳液的方法，其包括同时结合单体进料和预乳液进料而形成乳液，其中单体进料包括至少50wt%水溶性单体，基于单体进料和预乳液进料的单体总重量，并且预乳液进料包括至少10wt%水不溶性单体，基于单体进料和预乳液进料的单体总重量。在又一实施方案中，通过同时结合单体进料和预乳液进料而形成单体混合物，提供了用于制备共聚物乳液的方法，其中单体进料包括至少50wt%水溶性单体，其中预乳液进料包括至少10%水不溶性单体，其中这样的百分比基于单体进料和预乳液进料的单体总重量。该方法还需要将首批料引入反应器并搅拌，所述首批料包括稳定剂、表面活性剂、引发剂和去离子水，并且将反应器内容物保持在约55℃和高于约6.0的pH。该方法还包括将约6%的单体进料和约6%的预乳液进料引入反应器并且保持温度和pH达约10分钟，随后将活化剂进料引入反应器。以这样的速率引入活化剂进料，所述活化剂进料包括去离子水和羟基甲烷亚磺酸钠，使得与单体进料和预乳液进料的消耗同时或者在单体进料和预乳液进料的消耗后，活化剂进料的内容物将被消耗。将剩余的单体进料和预乳液进料以恒定速率引入反应器从而在约4.5小时的跨度将剩余的内容物全部进料。然后，在单体进料、预乳液进料和活化剂进料已经被全部引入反应器后，将后进料引入反应器，所述后进料包括第二引发剂，温度和pH被保持约1小时而完成聚合。在又一实施方案中，提供了制品，所述制品包括涂料，所述涂料包括至少一种水溶性单体和至少一种水不溶性单体，以及制造其的方法。还提供了制造这样的制品的方法。附图，其被并入本说明书中并且构成本说明书的一部分，举例说明了一个或多个实施方案，并且与说明书一起，用于解释共聚物乳液的原理以及制造和使用的相关过程。附图说明在参考所附附图的说明书中阐述了完整的且可实施的公开内容，其包括向本领域技术人员所指引的其最佳方式，在所述附图中：。图1A是在500倍放大倍数下的涂铺有对比水溶性涂料的无交联剂的手术手套的扫描电子显微镜图像。图1B是在1000倍放大倍数下的图1A中的手套的扫描电子显微镜图像。图2A是在500倍放大倍数下的涂铺有对比水溶性涂料并且施加以交联剂的第二个手术手套的扫描电子显微镜图像。图2B是在1000倍放大倍数下的图2A中的手套的扫描电子显微镜图像。图3A是在500倍放大倍数下的涂铺有如本文中所公开的一种实施方案的乳液涂料并且施加以交联剂的手术手套的扫描电子显微镜图像。图3B是在1000倍放大倍数下的图3A中的手套的扫描电子显微镜图像。图4A是在200倍放大倍数下的涂铺有对比的溶剂基涂料并且施加以交联剂的手术手套的扫描电子显微镜图像。图4B是在1000倍放大倍数下的图3A中的手套的扫描电子显微镜图像。图5是在1000倍放大倍数下的涂铺有对比的溶剂基涂料并且施加以交联剂的第二个手术手套的扫描电子显微镜图像。图6是在1000倍放大倍数下的涂铺有如本文中所公开的第二种实施方案的乳液涂料并且施加以交联剂的第二个手术手套的扫描电子显微镜图像；和。图7是在1000倍放大倍数下的涂铺有如本文中所公开的乳液涂料并且施加以交联剂的第三个手术手套的扫描电子显微镜图像。图8A是在1000倍放大倍数下的涂铺有如本文中所公开的另一实施方案的乳液涂料并且施加以交联剂并且无酸整理（acidpriming）的第四个手术手套的患者侧(即当穿戴时，手套的外侧)的扫描电子显微镜图像。图8B是在1000倍放大倍数下的涂铺有如本文中所公开的另一实施方案的乳液涂料并且施加以交联剂并且有酸整理的第五个手术手套的患者侧的扫描电子显微镜图像。图9A是图8A的手套的接触角数据手套的曲线图。图9B是图8B的手套的接触角数据手套的曲线图。图10A是在1000倍放大倍数下的具有高氯并且使用手套翻转过程的图8B的手套的穿戴侧(即，当穿戴时将接触使用者皮肤的一侧)的扫描电子显微镜图像。图10B是在1000倍放大倍数下的具有高氯并且使用手套翻转过程的图8A的手套的穿戴侧的扫描电子显微镜图像。图11A是图10A的手套的接触角数据手套的曲线图。图11B是图10B的手套的接触角数据手套的曲线图。图12A是在1000倍放大倍数下的涂铺有如本文中所公开的另一实施方案的乳液涂料并且施加以交联剂并且无酸整理的第六个手套的患者侧的扫描电子显微镜图像。图12B是在1000倍放大倍数下的涂铺有如本文中所公开的乳液涂料并且施加以交联剂并且有酸整理的第七个手套的患者侧的扫描电子显微镜图像。图12C是在1000倍放大倍数下的在无酸整理下涂铺的图12A的手套的穿戴侧的扫描电子显微镜图像。图13A是在10本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种涂覆的制品，其包括：包含乳液的涂料组合物；其中所述乳液包含至少一种水溶性单体和至少一种水不溶性单体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.10.29 US 61/8969061.一种涂覆的制品，其包括：
包含乳液的涂料组合物；
其中所述乳液包含至少一种水溶性单体和至少一种水不溶性单体。
2.权利要求1的制品，其中所述水溶性单体选自甲基丙烯酸2-羟基乙基酯和丙烯酸4-
羟基丁基酯。
3.权利要求1的制品，其中所述水不溶性单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁
酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸十二
烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸三氟乙基酯、丙烯
酸异辛基酯、丙烯酸异癸基酯、和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。
4.权利要求1的制品，其中所述制品包括手套。
5.权利要求1的制品，其中所述乳液还包含以下另外的选自表面活性剂、稳定剂和交联
剂的组分中的一个或多个。
6.权利要求5的制品，其中所述表面活性剂包括十二烷基醚硫酸钠。
7.权利要求5的制品，其中所述稳定剂包括聚乙烯醇。
8.权利要求5的制品，其中所述交联剂选自甲醛类、密胺甲醛类、金属盐、氮丙啶类、异
氰酸酯类、重铬酸盐、多官能氮丙啶、乙酰丙酮络钛类、聚酰胺-表氯醇型树脂和碳二亚胺类
化合物。
9.权利要求5的制品，其中所述交联剂包括密胺甲醛。
10.权利要求1的制品，其中所述乳液包括甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸2-乙基己
基酯和甲基丙烯酸。
11.权利要求1的制品，其中所述乳液包括甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸2-乙
基己基酯和甲基丙烯酸。
12.权利要求1的制品，其中所述乳液包括甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸月桂
酯和甲基丙烯酸。
13.权利要求1的制品，其中所述乳液包括甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸月桂
酯、甲基丙烯酸和二氧化硅。
14.权利要求1的制品，其中所述乳液包括甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸2-乙基己
基酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸。
15.一种制造涂覆的橡胶手套的方法，其包括：
将涂料材料施加到在手套模具上形成的橡胶手套而获得乳液涂覆的手套，所述涂料材
料包括具有至少一种水溶性单体和至少一种水不溶性单体的乳液；
在约100℃至160℃的温度下，在所述手套模具上固化所述乳液涂覆的手套；
使所述乳液涂覆的手套经受浸出溶液；
任选地在浆液组合物中浸渍所述乳液涂覆的手套；
干燥所述乳液涂覆的手套；和
从所述手套模具取出所述涂覆的手套而获得所述涂覆的橡胶手套。
16.权利要求15的方法，其中所述水溶性单体选自甲基丙烯酸2-羟基乙基酯和丙烯酸
4-羟基丁基酯。
17.权利要求15的方法，其中所述水不溶性单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸
丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸月
桂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸三氟乙基酯、丙烯酸
异辛基酯、丙烯酸异癸基酯和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。
18.权利要求15的方法，其中所述乳液还包括以下另外的选自表面活性剂、稳定剂和交
联剂的组分中的一个或多个。
19.权利要求18的方法，其中所述表面活性剂包括十二烷基醚硫酸钠。
20.权利要求18的方法，其中该稳定剂包括聚乙烯醇。
21.权利要求18的方法，其中所述交联剂选自甲醛类、密胺甲醛类、金属盐、氮丙啶类、
异氰酸酯类、重铬酸盐、多官能氮丙啶、乙酰丙酮络钛类、聚酰胺-表氯醇型树脂和碳二亚胺
类化合物。
22.权利要求15的方法，其中所述乳液包括甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸2-乙基己
基酯、和甲基丙烯酸。
23.权利要求15的方法，其中所述乳液包括甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸2-乙
基己基酯和甲基丙烯酸。
24.权利要求15的方法，其中所述乳液包括甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸月桂
酯和甲基丙烯酸。
25.权利要求15的方法，其中所述乳液包括甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸月桂
酯、甲基丙烯酸和二氧化硅。
26.权利要求15的方法，其中所述乳液包括甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、丙烯酸2-乙基己
基酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸。
27.权利要求15的方法，其中所述乳液涂覆的手套的固化在约135℃至约145℃的温度
进行。
28.权利要求15的方法，其中所述乳液涂覆的手套的固化进行约20至约40分钟。
29.一种涂料组合物，...

【专利技术属性】
技术研发人员：WC王，CY罗，S王，CS钟，X胡，D科普，A马耶，M梅耶斯，DL霍古恩，SP李，
申请(专利权)人：阿利吉安斯公司，
类型：发明
国别省市：美国;US