阻气性层叠膜及其制造方法技术

一种阻气性层叠膜，其具备：膜基材；形成于所述膜基材的至少一个面上的由无机化合物构成的层；以及形成于所述由无机化合物构成的层上的阻气层，所述阻气层包含含有丙烯酸系聚合物、糖类或淀粉类和次磷酸盐的混合物，并且相对于所述混合物的总固体成分，含有1质量％至15质量％的所述次磷酸盐，其中所述丙烯酸系聚合物由聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酸的锌的中和度为25mol％以下的部分中和物构成。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种用于真空隔热材料、生活材料(食品、医药品)等的包装领域的阻气性层叠膜及其制造方法。本申请基于2014年4月25日在日本所申请的日本特愿2014-092050号主张优先权，其内容以引用方式并入本文。
技术介绍
对于工业、食品领域等的包装材料(外装材料)，要求防止内容物的品质劣化的功能。其中，冷库或低温集装箱等中所使用的真空隔热材料的外装材料由于防止来自外部的气体的侵入，并将内部长期间保持在真空状态，因此，需要阻气性优异。因此，一直以来，为了对外装材料赋予高阻气性，作为外装材料的阻气层，主要使用含有7μm～15μm左右的厚度的金属铝箔的层叠膜。但是，这种金属铝箔的情况下，虽然阻气性优异，但是由于铝自身的热传导率高，因此，存在因通过外装材料的热传导而无法得到充分的隔热性能的问题。为了解决该问题，提出了将铝沉积乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)用作阻气层的真空隔热材料的外装材料(例如参照专利文献1)。但是，由于构成阻气层的EVOH具有吸湿性，因此，在高温高湿度下长期间保存时，有可能外装材料的阻气性能降低，不能维持充分的隔热性能。因此，也提出了具有含有吸湿层的构成的外装材料，但在含有该吸湿层的外装材料中，吸湿性能仍然不充分，有可能降低阻气性(例如参照专利文献2)。另外，不管怎样，在将外装材料加工成真空隔热材料时，在铝沉积层中产生裂缝或针孔等，阻隔性降低，不能长期间将外装材料内部保持在真空状态。现有技术文献专利文献专利文献1：日本国特开2007-327619号公报专利文献2：日本国专利第5407888号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术是鉴于上述情况而完成的专利技术，其目的在于，提供一种阻气性层叠膜及其制造方法，所述阻气性层叠膜不存在吸湿导致的阻气性的降低，阻气层自身的耐苛刻对待性优异，即使进行弯曲、拉伸等，阻气性也难以劣化，具有优异的阻气性。用于解决课题的技术方案本专利技术的第一方面的阻气性层叠膜具备：膜基材；形成于所述膜基材的至少一个面上的由无机化合物构成的层；以及形成于所述由无机化合物构成的层上的阻气层，所述阻气层包含含有丙烯酸系聚合物、糖类或淀粉类和次磷酸盐的混合物，并且相对于所述混合物的总固体成分，含有1质量％至15质量％的所述次磷酸盐，其中所述丙烯酸系聚合物由聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酸的锌的中和度为25mol％以下的部分中和物构成。所述由无机化合物构成的层利用沉积法形成，并且可以由选自由铝、氧化铝、氧化镁及氧化硅构成的组中的至少1种构成。本专利技术的第二方面的阻气性层叠膜的制造方法为在形成于膜基材的至少一个面上的由无机化合物构成的层上形成阻气层，在形成所述阻气层时，在所述由无机化合物构成的层上涂布包含含有丙烯酸系聚合物、糖类或淀粉类和次磷酸盐的混合物的涂液，并在150℃以上250℃以下的温度下进行300秒以下的热处理，其中所述丙烯酸系聚合物由聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酸的锌的中和度为25mol％以下的部分中和物构成。专利技术的效果根据本专利技术的第一方面及第二方面，可以提供一种阻气性层叠膜及其制造方法，所述阻气性层叠膜不存在吸湿导致的阻气性的降低，阻气层自身的耐苛刻对待性优异，即使进行弯曲、拉伸等，阻气性也难以劣化，具有优异的阻气性。附图说明图1是表示本专利技术的实施方式的阻气性层叠膜的一例的剖面图。具体实施方式对本专利技术的实施方式的阻气性层叠膜及其制造方法进行说明。予以说明，本实施方式是为了更好地理解专利技术的宗旨而具体地进行说明的，只要没有特别指定，并不限定本专利技术。[阻气性层叠膜1]本专利技术的第一实施方式的阻气性层叠膜1为以下膜，其具备：膜基材2；形成于膜基材2的至少一个面上的由无机化合物构成的层3；形成于由无机化合物构成的层3上的阻气层4，其包含含有丙烯酸系聚合物、糖类或淀粉类和次磷酸盐的混合物，并且相对于混合物的总固体成分，含有1质量％～15质量％的所述次磷酸盐，其中所述丙烯酸系聚合物由聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酸的锌的中和度为25mol％以下的部分中和物构成。[膜基材2]作为膜基材2，可举出例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯膜、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃膜、聚苯乙烯膜、66-尼龙等聚酰胺膜、聚碳酸酯膜、聚丙烯腈膜、聚酰亚胺膜等工程塑料膜等。该树脂材料可以为被拉伸的树脂材料、未拉伸的树脂材料的任一种，另外，具有机械强度或尺寸稳定性的树脂材料即可。该树脂材料加工成膜状而作为基材被使用。特别优选使用其中在双轴方向任意地被拉伸的膜。进而，用于包装材料的情况下，考虑价格方面、防湿性、填充适性、质地及废弃性时，优选聚酰胺膜、聚酯膜，其中，更优选聚酯膜。膜基材2的厚度没有特别限制，考虑作为包装材料的适性及加工性时，实用上优选3μm～200μm，更优选为6μm～30μm。可以在膜基材2的表面根据需要应用众所周知的各种添加剂或稳定剂，如防静电剂、增塑剂、润滑剂、抗氧化剂等。另外，作为这种膜基材2，从膜基材2和粘接层的粘接性的观点出发，可以对表面实施电晕处理、火焰处理、等离子体处理等表面活性化处理。[无机化合物]包含无机化合物的层(无机化合物层)3由无机化合物或无机氧化物构成。作为无机化合物或无机氧化物，可适当选择可以构成为了对本实施方式的阻气性层叠膜1赋予阻气性而设置的无机化合物层3的无机化合物或无机氧化物。作为无机化合物或无机氧化物，可举出例如：铝、氧化铝、氧化镁、氧化硅、氧化锡等。作为无机化合物或无机氧化物，从阻气性高的方面考虑，优选选自由铝、氧化铝、氧化镁及氧化硅构成的组中的至少1种。无机化合物或无机氧化物可根据需要组合使用1种或2种以上。无机化合物层3的厚度因本实施方式的阻气性层叠膜1的用途或阻气包覆层的膜厚而有一些不同，优选为5nm～300nm，更优选为10nm～50nm。无机化合物层3的厚度低于5nm时，有可能损害无机化合物层3的连续性。另一方面，无机化合物层3的厚度超过300nm时，无机化合物层3的柔软性(挠性)降低，在形成无机化合物层3之后，由于外装材料的弯曲、拉伸等外界的主要原因，有可能在无机化合物层3上产生龟裂。作为形成无机化合物层3的方法，可使用各种方法，例如可使用通常的真空沉积法、作为其它的薄膜形成方法的溅射法或离子镀法、化学气相成长法等。作为利用真空沉积法的真空沉积装置的加热方法，优选使用电子束加热方式、电阻加热方式、感应加热方式等。另外，为了提高无机化合物层3对膜基材2的密合性及无机化合物层3的致密性，除所述的加热方法之外，也可以使用等离子体辅助法或离子束辅助法。另外，为了提高无机化合物层3的透明性，在沉积时，可以进行吹入氧气等的反应沉积。就氧化铝而言，铝(Al)和氧(O)的存在比以摩尔比计优选为Al:O＝1:1.5～1:2.0。例如，氧化铝沉积层可以以铝为蒸发材料，在氧及二氧化碳和惰性气体等的混合气体的存在下通过进行薄膜形成的反应性沉积、反应性溅射、反应性离子镀等而形成。此时，如果使铝与氧反应，则化学计量上为Al2O3，因此，铝(Al)和氧(O)的存在比以摩尔比计应该为Al:O＝1:1.5。但是，根据沉积方法，也有一部分铝以原样存在的化学种类，或者以过氧化铝存在的化学种类，使用X射线光电子分光分析装置(XPS)等测定氧化铝沉积本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种阻气性层叠膜，其具备：膜基材；形成于所述膜基材的至少一个面上的由无机化合物构成的层；以及形成于所述由无机化合物构成的层上的阻气层，所述阻气层包含含有丙烯酸系聚合物、糖类或淀粉类和次磷酸盐的混合物，并且相对于所述混合物的总固体成分，含有1质量％至15质量％的所述次磷酸盐，其中所述丙烯酸系聚合物由聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酸的锌的中和度为25mol％以下的部分中和物构成。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.04.25 JP 2014-0920501.一种阻气性层叠膜，其具备：膜基材；形成于所述膜基材的至少一个面上的由无机化合物构成的层；以及形成于所述由无机化合物构成的层上的阻气层，所述阻气层包含含有丙烯酸系聚合物、糖类或淀粉类和次磷酸盐的混合物，并且相对于所述混合物的总固体成分，含有1质量％至15质量％的所述次磷酸盐，其中所述丙烯酸系聚合物由聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酸的锌的中和度为25mol％以下的部分中和物构成。2.根据权利要求1所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：竹内伊织，樫村雅之，松井未悠，
申请(专利权)人：凸版印刷株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP