与高压氢接触的成型品用的聚酰胺树脂组合物及使用其的成型品制造技术

本发明专利技术涉及一种与高压氢接触的成型品用的聚酰胺树脂组合物，所述聚酰胺树脂组合物中配合有聚酰胺6树脂(A)和聚酰胺树脂(B)，所述聚酰胺树脂(B)的利用DSC测定而得到的熔点为聚酰胺6树脂(A)的熔点+20℃以下，并且利用DSC测定而得到的降温结晶化温度高于聚酰胺6树脂(A)的降温结晶化温度，并且，所述聚酰胺树脂组合物中，相对于100重量份聚酰胺6树脂(A)，配合有0.01～5重量份聚酰胺树脂(B)。本发明专利技术提供可得到即使反复进行高压氢的充填及卸压也可抑制缺陷点产生、且焊接特性优异的成型品的聚酰胺树脂组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及与高压氢接触的成型品用的聚酰胺树脂组合物及将其成型而成的成型品，对于聚酰胺树脂组合物而言，在聚酰胺6树脂中配合有特定量的特定的聚酰胺树脂。
技术介绍
近年来，为了应对石油燃料的枯竭、削减有害气体排放量的要求，在汽车上搭载使氢与空气中的氧进行电化学反应而进行发电的燃料电池、并将燃料电池所产生的电力供给于电动机而产生驱动力的燃料电池电动汽车逐渐受到关注。作为用于搭载于汽车的高压氢用罐，研究了用碳纤维增强树脂来加强树脂制的内衬的外侧而成的树脂制罐。然而，由于氢分子尺寸小，因而与分子尺寸较大的天然气体等相比，容易渗透于树脂中，并且，高压氢与常压的氢相比，在树脂中蓄积的量更多，由于上述等原因，对于此前的树脂制罐而言，存在反复进行高压氢的充填及卸压时，罐发生变形或破坏的问题。作为气体阻隔性优异、即使在低温下也具有优异的耐冲击性的氢罐内衬用材料，例如，研究了由包含聚酰胺6、共聚聚酰胺、及耐冲击材料的聚酰胺树脂组合物形成的氢罐内衬用材料(例如，参照专利文献1)。另外，作为适合用于燃料罐、燃料输送管等的、吹塑成型性及低温韧性优异、适合于吹塑中空成型的聚酰胺树脂组合物，例如，研究了包含聚酰胺6树脂、聚酰胺610树脂、烯键式离子交联聚合物树脂及烯键式共聚弹性体树脂的聚酰胺树脂组合物(例如，参照专利文献2)。另外，作为气体阻隔性优异的气体贮藏罐用内衬，例如，研究了含有包含聚酰胺、成核剂及耐冲击性改良剂的聚合物组合物的气体贮藏罐用内衬(例如，参照专利文献3)。另一方面，作为与高压氢接触的成型品的制造方法之一，可举出注射成型。在基于多点浇口方式、金属嵌件方式的注射成型品、具有结构肋、开口部的注射成型品中，在熔融树脂在模具内合流的部分，容易形成被称为焊接处(welds)的脆弱部分。在焊接部形成因密合不良而导致的被称为焊接线(weld lines)的V字沟，因此有时导致外观不良。另外，由于应力集中(凹口效应)，有时强度及韧性降低。因此，在设计成型品时要求高焊接特性。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2009-191871号公报专利文献2:日本特开2007-204674号公报专利文献3:日本特表2014-501818号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题然而，专利文献1中记载的氢罐内衬存在下述课题：容易发生氢气渗透、氢在树脂中溶解，反复进行高压氢的充填及卸压时，在氢罐内衬产生缺陷点。另外，聚酰胺树脂的相容性低，焊接特性存在课题。另外，专利文献2中记载的树脂组合物虽然低温韧性优异，但存在以下课题：容易发生氢气渗透、氢在树脂中溶解，在反复进行高压氢的充填及卸压时，在氢罐内衬产生缺陷点。另外，聚酰胺树脂的相容性低，焊接特性存在课题。另外，专利文献3中记载的气体贮藏罐用内衬虽然耐氦气透过性优异，但存在以下课题：容易发生氢气透过、氢在树脂中溶解，在反复进行高压氢的充填及卸压时，在氢罐内衬产生缺陷点。另外，成核剂在聚酰胺中的分散性及聚酰胺与成核剂的密合性低，焊接特性存在课题。本专利技术鉴于上述现有技术的课题，目的在于提供一种聚酰胺树脂组合物，所述聚酰胺树脂组合物可得到即使反复进行高压氢的充填及卸压也可抑制缺陷点产生、焊接特性优异的成型品。用于解决课题的手段为了达成上述目的，本专利技术具有以下的构成。一种与高压氢接触的成型品用的聚酰胺树脂组合物，所述聚酰胺树脂组合物中配合有聚酰胺6树脂(A)和聚酰胺树脂(B)，所述聚酰胺树脂(B)的利用DSC测定而得到的熔点为聚酰胺6树脂(A)的熔点+20℃以下、且利用DSC测定而得到的降温结晶化温度高于聚酰胺6树脂(A)的降温结晶化温度，并且，所述聚酰胺树脂组合物中，相对于100重量份聚酰胺6树脂(A)，配合有0.01～5重量份聚酰胺树脂(B)。本专利技术包括与高压氢接触的成型品，其是将上述的聚酰胺树脂组合物成型而得到的。本专利技术包括高压氢用罐内衬，其是由上述的聚酰胺树脂组合物形成的。本专利技术包括高压氢用罐，其在由上述的聚酰胺树脂组合物形成的罐内衬的表层层叠有碳纤维增强树脂加强层。专利技术的效果本专利技术的与高压氢接触的成型品用的聚酰胺树脂组合物的结晶化速度快，可提供即使反复进行高压氢的充填及卸压也可抑制缺陷点产生、且焊接特性优异的成型品。对于本专利技术的成型品而言，有效利用即使反复进行高压氢的充填及卸压也不易产生缺陷点、焊接特性优异的特点，可开展作为可用于与高压氢接触的用途的成型品使用。附图说明[图1]表示利用实施例4得到的聚酰胺树脂组合物的不变量Q的测定结果的图。具体实施方式以下，进一步详细地说明本专利技术。本专利技术的与高压氢接触的成型品用的聚酰胺树脂组合物(以下，有时记载为“聚酰胺树脂组合物”)中配合有聚酰胺6树脂(A)和聚酰胺树脂(B)，所述聚酰胺树脂(B)的利用DSC测定而得到的熔点为聚酰胺6树脂(A)的熔点+20℃以下、且利用DSC测定而得到的降温结晶化温度高于聚酰胺6树脂(A)的降温结晶化温度，并且，所述聚酰胺树脂组合物中，相对于100重量份聚酰胺6树脂(A)，配合有0.01～5重量份聚酰胺树脂(B)。通过在成型性、气体阻隔性、刚性及韧性的均衡性优异的聚酰胺6树脂(A)中配合特定量的聚酰胺树脂(B)，可加快结晶化速度，可形成致密且均匀的结晶，因而可抑制氢气的渗透、氢在树脂中的溶解，因此，即使反复进行高压氢的充填及卸压，也不易产生缺陷点。另外，由于可形成致密且均匀的结晶，因而，焊接部中的熔融树脂的密合性提高，可得到焊接强度、焊接韧性等焊接特性优异的成型品。另一方面，利用聚酰胺6树脂(A)、与聚酰胺(B)以外的有机核剂、无机核剂的组合时，虽然结晶化速度加快，但与聚酰胺树脂(B)相比，无法形成致密且均匀的结晶，因此，反复进行高压氢的充填及卸压时，容易产生缺陷点，且焊接特性降低。本专利技术中使用的聚酰胺6树脂(A)是指，以6-氨基己酸及/或ε-己内酰胺为主要原料的聚酰胺树脂。在不损害本专利技术的目的的范围内，也可以是与其他单体共聚而成的共聚物。此处，“主要原料”是指，在构成聚酰胺树脂的单体单元合计100摩尔％中，包含合计50摩尔％以上的来源于6-氨基己酸的单元或来源于ε-己内酰胺的单元。更优选包含70摩尔％以上、进一步优选包含90摩尔％以上的来源于6-氨基己酸的单元或来源于ε-己内酰胺的单元。作为可共聚的其他单体，例如，可举出11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸、对氨基甲基苯甲酸等氨基酸、ω-月桂内酰胺等内酰胺；1,4-丁二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、2-甲基-1,5-戊二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺、2,2,4-/2,4,4-三甲基-1,6-己二胺、5-甲基-1,9-壬二胺等脂肪族二胺；间苯二甲胺、对苯二甲胺等芳香族二胺；1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷、双(氨基丙基)哌嗪、氨基乙基哌嗪等脂环族二胺；己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸；对苯二甲酸、间苯二甲酸、2-氯对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、5-甲基间苯二甲酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸等芳香族二羧酸；1,4-环本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种与高压氢接触的成型品用的聚酰胺树脂组合物，所述聚酰胺树脂组合物中配合有聚酰胺6树脂(A)和聚酰胺树脂(B)，所述聚酰胺树脂(B)的利用DSC测定而得到的熔点为聚酰胺6树脂(A)的熔点+20℃以下、且利用DSC测定而得到的降温结晶化温度高于聚酰胺6树脂(A)的降温结晶化温度，并且，所述聚酰胺树脂组合物中，相对于100重量份聚酰胺6树脂(A)，配合有0.01～5重量份聚酰胺树脂(B)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.02.27 JP 2015-0379341.一种与高压氢接触的成型品用的聚酰胺树脂组合物，所述聚酰胺树脂组合物中配合有聚酰胺6树脂(A)和聚酰胺树脂(B)，所述聚酰胺树脂(B)的利用DSC测定而得到的熔点为聚酰胺6树脂(A)的熔点+20℃以下、且利用DSC测定而得到的降温结晶化温度高于聚酰胺6树脂(A)的降温结晶化温度，并且，所述聚酰胺树脂组合物中，相对于100重量份聚酰胺6树脂(A)，配合有0.01～5重量份聚酰胺树脂(B)。2.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，聚酰胺树脂(B)为聚酰胺610树脂。3.根据权利要求1～2中任一项所述的聚酰胺树脂组合物，其中，相对于100重量份聚酰胺6树脂(A)，还配合有1～50重量份耐冲击材料(C)。4.根据权利要求3所述的聚酰胺树脂组合物，其中，上述耐冲击材料(C...

【专利技术属性】
技术研发人员：佐藤大辅，落合伸一郎，小林定之，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP