邻氯甲苯水解制间甲酚专用催化剂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种邻氯甲苯水解制间甲酚专用催化剂的制备方法，包括如下步骤：将磷酸镧溶液、甲醇和分子筛还加入光反应器中，所述磷酸镧溶液、甲醇、分子筛的体积比为：2:(15～20):(10～15)，然后通入氮气，进行紫外线照射5～6小时，结束后，降温至室温，停止通入氮气，取出过滤，洗涤，再置于光反应器中进行紫外线照射0.5～1小时后，取出，得到催化剂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于精细化工
，涉及一种催化剂的制备方法，具体涉及一种邻氯甲苯水解制间甲酚专用催化剂的制备方法。
技术介绍
甲酚有三种同分异构体，即邻、间、对甲酚，是非常重要的精细化工原料。以甲酚为原料可以衍生出抗氧剂、农药、树脂、染料、医药、香料等多种产品，其应用涉及国民经济的多种领域。间甲酚主要用作农药中间体，生产杀虫剂杀螟松、信硫磷、速灭威、二氯苯醚菊醋，也是彩色胶片、树脂、维生素E、香料的中间体。此外，还可用于合成百里酚，并可进一步合成薄荷醇。甲酚的制备方法主要有天然提取法、异丙基甲苯法、二甲苯氧化法、苯酚甲醇催化羟基法、甲苯丙烯氧化法、硝基甲苯法、邻氯甲苯水解法等方法。天然提取法：从煤焦油和石油裂解产物中精馏得到的甲酚，产量低、质量差。甲苯氯化水解法：在甲苯的苯环上取代氯化、水解得到甲酚混合物。该法得到的甲酚对、邻、间之比为1:2:1。该法对环境污染比较严重，副产物多，特别是副产二甲基羟基联苯和二甲基联醚，邻位和间位的沸点只相差1℃，难以分离，因此产品质量不高。异丙基甲苯法：异丙基甲苯在氢的过氧化物游离基的引发下，转化成甲基异丙苯氢过氧化物，再用空气或氧气进行氧化，类似异丙苯氧化制备苯酚与丙酮工艺，生产出富含间、对位甲酚，同时副产丙酮。该法得到的产品间、对位比例约为7:3，是目前国内外主要合成间甲酚的工艺路线。适宜于大规模生产，缺点是技术难度大，原料来源困难，氧化工序一次转化率较低，工艺流程长，蒸馏提纯费用高，产品成本高。苯酚甲醇催化羟基法：在高温(200～300℃)高压(1～3MPa)下进行反应。该法获得产品组成为邻甲酚43～51％、间甲酚17～36％、对甲酚17～36％。但反应条件苛刻，高温、高压，杂质多，间位比例小，间位和对位难以分离，产品质量差。
技术实现思路
专利技术目的：针对现有技术中的不足之处，本专利技术目的在于提供一种催化剂的制备方
法，采用该方法得到的催化剂可以用于领氯苯酚水解定向得到间甲酚。技术方案：本专利技术所提供的邻氯甲苯水解制间甲酚专用催化剂的制备方法，包括如下步骤：将磷酸镧溶液、甲醇和分子筛还加入光反应器中，所述磷酸镧溶液、甲醇、分子筛的体积比为：2:(15～20):(10～15)，然后通入氮气，进行紫外线照射5～6小时，结束后，降温至室温，停止通入氮气，取出过滤，洗涤，再置于光反应器中进行紫外线照射0.5～1小时后，取出，得到催化剂。所述的磷酸镧溶液的质量浓度为20～25％。所述的分子筛的体积密度为0.55～0.65，吸水性为23～24％，有效孔径为10A。所述的氮气通入量为2～3L/h。在照射紫外线的同时，对反应器进行冷却，控制温度范围在50～55℃。本专利技术的一个优选方案为：将质量浓度为25％的磷酸镧溶液、甲醇和分子筛还加入光反应器中，所述磷酸镧溶液、甲醇、分子筛的体积比为：2:20:10，然后通入氮气，氮气通入量为3L/h，进行紫外线照射6小时，结束后，降温至室温，停止通入氮气，取出过滤，洗涤，再置于光反应器中进行紫外线照射1小时后，取出，得到催化剂。在此条件下制备的到的催化剂选择性最好。本专利技术所提供的方法制备得到的催化剂。适用于邻氯甲苯水解制备间甲酚反应过程中，催化剂的加入量为：每mol邻氯甲苯加入1～5g。具体的应用方法为：以邻氯甲苯为原料，加入氢氧化钠、催化剂、18-冠醚-6，氢氧化钠与邻氯甲苯的摩尔比为2～3:1，反应温度为250～270℃，反应压力为1～1.6MPa，反应时间为1～6h，停止反应，降至常温常压，然后加入盐酸，直至pH值为5左右，分层后，向水层加入萃取剂，进行萃取，减压精馏，得到间甲酚。有益效果：本专利技术所提供的方法利用紫外线照射，可以得到高分散度的活性组份的负载型催化剂，与常规的浸渍法相比，本方法使得活性组分的用量大为降低，在催化剂成分中只占不到2％的重量，可以大幅度地降低生产成本。本专利技术所提供的方法，制备条件不苛刻，操作简单，容易实现。此外，采用本方法制备得到的催化剂，表现出对于间苯酚的很高的选择性，在合适的工艺条件下，选择性可达90％以上，催化剂寿命也可达3000小时以上，适用于工业化大生产。具体实施方式：实施例1配置质量浓度为20％磷酸镧溶液。将10ml分子筛加入光反应器，再加入上述2ml磷酸镧溶液、10ml甲醇，然后通入氮气，氮气通入量为2～3L/h。用250w的高压汞灯进行紫外线照射6小时，在照射紫外线的同时，对反应器进行冷却，控制温度范围在50～55℃。结束后，降温至室温，停止通入氮气。将反应器中固体物取出，过滤，洗涤后。再置于光反应器中进行紫外线照射0.5～1小时后，取出，得到催化剂1。实施例2配置质量浓度为20％磷酸镧溶液。将10ml分子筛加入光反应器，再加入上述2ml磷酸镧溶液、15ml甲醇，然后通入氮气，氮气通入量为2L/h。用250w的高压汞灯进行紫外线照射5小时，在照射紫外线的同时，对反应器进行冷却，控制温度范围在55℃。结束后，降温至室温，停止通入氮气。将反应器中固体物取出，过滤，洗涤后。再置于光反应器中进行紫外线照射1小时后，取出，得到催化剂2。实施例3配置质量浓度为20％磷酸镧溶液。将20ml分子筛加入光反应器，再加入上述2ml磷酸镧溶液、15ml甲醇，然后通入氮气，氮气通入量为2L/h。用250w的高压汞灯进行紫外线照射5小时，在照射紫外线的同时，对反应器进行冷却，控制温度范围在55℃。结束后，降温至室温，停止通入氮气。将反应器中固体物取出，过滤，洗涤后。再置于光反应器中进行紫外线照射0.5小时后，取出，得到催化剂3。实施例4配置质量浓度为25％磷酸镧溶液。将10ml分子筛加入光反应器，再加入上述2ml磷酸镧溶液、15ml甲醇，然后通入氮气，氮气通入量为2L/h。用250w的高压汞灯进行紫外线照射6小时，在照射紫外线的同时，对反应器进行冷却，控制温度范围在55℃。结束后，降温至室温，停止通入氮气。将反应器中固体物取出，过滤，洗涤后。再置于光反应器中进行紫外线照射1小时后，取出，得到催化剂4。实施例5配置质量浓度为25％磷酸镧溶液。将10ml分子筛加入光反应器，再加入上述2ml磷酸镧溶液、15ml甲醇，然后通入氮气，氮气通入量为2L/h。用250w的高压汞灯进行紫外线照射5小时，在照射紫外线的同时，对反应器进行冷却，控制温度范围在55℃。
结束后，降温至室温，停止通入氮气。将反应器中固体物取出，过滤，洗涤后。再置于光反应器中进行紫外线照射0.5小时后，取出，得到催化剂5。实施例6配置质量浓度为25％磷酸镧溶液。将20ml分子筛加入光反应器，再加入上述2ml磷酸镧溶液、10ml甲醇，然后通入氮气，氮气通入量为3L/h。用250w的高压汞灯进行紫外线照射5小时，在照射紫外线的同时，对反应器进行冷却，控制温度范围在50～55℃。结束后，降温至室温，停止通入氮气。将反应器中固体物取出，过滤，洗涤后。再置于光反应器中进行紫外线照射0.5～1小时后，取出，得到催化剂6。实施例7配置质量浓度为25％磷酸镧溶液。将10ml分子筛加入光反应器，再加入上述2ml磷酸镧溶液、20ml甲醇，然后通入氮气，氮气通入量为3L/h。用250w的高压汞灯进行紫外线照射6小时，在照射紫外线的同时，对反应器本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种邻氯甲苯水解制间甲酚专用催化剂的制备方法，其特征在于按照如下步骤进行：将磷酸镧溶液、甲醇和分子筛一起加入光反应器中，所述磷酸镧溶液、甲醇、分子筛的体积比为：2:(15～20):(10～15)，然后通入氮气，进行紫外线照射5～6小时，结束后，降温至室温，停止通入氮气，取出过滤，洗涤，再置于光反应器中进行紫外线照射0.5～1小时后，取出，得到催化剂。

【技术特征摘要】
1.一种邻氯甲苯水解制间甲酚专用催化剂的制备方法，其特征在于按照如下步骤进行：将磷酸镧溶液、甲醇和分子筛一起加入光反应器中，所述磷酸镧溶液、甲醇、分子筛的体积比为：2:(15～20):(10～15)，然后通入氮气，进行紫外线照射5～6小时，结束后，降温至室温，停止通入氮气，取出过滤，洗涤，再置于光反应器中进行紫外线照射0.5～1小时后，取出，得到催化剂。2.如权利要求1所述的专用催化剂的制备方法，其特征在于所述的磷酸镧溶液的浓度为20～25％。3.如权利要求1所述的专用催化剂的制备方法，其特征在于所述的分子筛的体积密度为0.55～0.65，吸水性为23～24％，有效孔径为10A。4.如权利要求1所述的专用催化剂的制备方法，其特征在于所述的氮气通入量为2～3L\...

【专利技术属性】
技术研发人员：钟华，陆敏山，陈秀珍，朱旭辉，殷恒波，
申请(专利权)人：江苏钟腾化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32