复合成型体的制造方法技术

本发明专利技术涉及一种150℃的弯曲强度为23℃的弯曲强度的25％以上的复合成型体的制造方法及通过所述制造方法而得到的复合成型体，所述制造方法包括：在模内载置玻璃纤维的工序(1)，使包含环烯烃单体、易位聚合催化剂、自由基产生剂及由通式(I)表示的化合物的聚合性组合物含浸在玻璃纤维中的工序(2)，使含浸在玻璃纤维中的所述聚合性组合物进行本体聚合而制成复合成型体的工序(3)，以及将该复合成型体脱模的工序(4)。根据本发明专利技术的制造方法，能够制造机械强度优秀的、含有玻璃纤维的复合成型体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及包含玻璃纤维的复合成型体的制造方法及通过该制造方法而得到的复合成型体。
技术介绍
以往，已知有使用碳纤维作为强化纤维、机械强度优秀的交联树脂成型体(专利文献1及专利文献2)。但是，对于包含玻璃纤维的复合成型体，机械强度(特别是弯曲强度)仍有改良的余地。现有技术文献专利文献专利文献1：日本再表2010/044461号公报；专利文献2：日本再表2010/147116号公报。
技术实现思路
专利技术要解决的问题因此，本专利技术的课题在于提供一种机械强度优秀的、包含玻璃纤维的复合成型体的制造方法及该复合成型体。用于解决问题的方案即，本专利技术的主要内容涉及：[1]一种复合成型体的制造方法，所述复合成型体的150℃的弯曲强度为23℃的弯曲强度的25％以上，所述制造方法包括：工序(1)，在模内载置玻璃纤维，工序(2)，使包含环烯烃单体、易位聚合催化剂、自由基产生剂及由以下的通式(I)表示的化合物的聚合性组合物含浸在玻璃纤维中，[化学式1](式中，R是碳原子数为1～6的烷基，X是二价的有机基团)工序(3)，使含浸在玻璃纤维中的所述聚合性组合物进行本体聚合而制成复合成型体，以及工序(4)，将该复合成型体脱模；以及[2]通过上述[1]所述的制造方法而得到的复合成型体。专利技术效果根据本专利技术的制造方法，能够制造机械强度优秀的、含有玻璃纤维的复合成型体。具体实施方式本专利技术的复合成型体(以下有时简称为“成型体”)是使包含环烯烃单体的聚合性组合物在模内进行本体聚合而得到的环烯烃系树脂的成型体，其一个特征在于含有玻璃纤维。对于本专利技术的成型体，150℃的弯曲强度为23℃的弯曲强度的25％以上，具有机械强度优秀的性质。上述本专利技术的成型体能够通过本专利技术的制造方法来制造。本专利技术的制造方法是包含以下工序的方法：工序(1)，在模内载置玻璃纤维，工序(2)，使包含环烯烃单体、易位聚合催化剂、自由基产生剂及由所述通式(I)表示的化合物的聚合性组合物含浸在玻璃纤维中，工序(3)，使含浸在玻璃纤维中的所述聚合性组合物进行本体聚合而制成复合成型体，以及工序(4)，将该复合成型体脱模。聚合性组合物本专利技术的制造方法所使用的聚合性组合物可以通过按照公知的方法将环烯烃单体、易位聚合催化剂、自由基产生剂及由所述通式(I)表示的化合物及根据期望配合的任选成分进行适宜混合来制备。作为所述任选成分，可举出活性剂、活性调节剂、弹性体及抗氧化剂等。首先，对聚合性组合物所含有的各成分进行说明。环烯烃单体环烯烃单体是在分子内具有脂环式结构和碳-碳双键的化合物。作为构成环烯烃单体的脂环式结构，可举出单环、多环、稠合多环、桥环及它们的组合多环等。构成脂环式结构的碳原子数没有特别限制，通常为4～30个，优选为5～20个，更优选为5～15个。作为环烯烃单体，可举出单环环烯烃单体、降冰片烯系单体等，优选降冰片烯系单体。降冰片烯系单体是在分子内具有降冰片烯环结构的环烯烃单体。它们可以被烷基、烯基、烷叉基、芳基等烃基、极性基团等取代。此外，降冰片烯系单体除了降冰片烯环的双键以外还可以具有双键。作为单环环烯烃单体，可举出环丁烯、环戊烯、环辛烯、环十二碳烯、环戊二烯、1,5-环辛二烯等。作为降冰片烯系单体的具体例子，可举出：二环戊二烯、甲基二环戊二烯等二环戊二烯类；四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-4-烯、9-乙叉基四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-4-烯、9-苯基四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-4-烯、四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-9-烯-4-羧酸、四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-9-烯-4,5-二羧酸酐等四环十二碳烯类；2-降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-苯基-2-降冰片烯、甲基丙烯酸5-降冰片烯-2-基、甲基丙烯酸5-降冰片烯-2-基、5-降冰片烯-2-羧酸、5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐等降冰片烯类；7-氧杂-2-降冰片烯、5-乙叉基-7-氧杂-2-降冰片烯等氧杂降冰片烯类；四环[9.2.1.02,10.03,8]十四碳-3,5,7,12-四烯(也称作1,4-桥亚甲基-1,4,4a,9a-四氢-9H-芴)、五环[6.5.1.13,6.02,7.09,13]十五碳-4,10-二烯、五环[9.2.1.02,10.03,8]十五碳-5,12-二烯、三环戊二烯等四环以上的环状烯烃类等。在这些环烯烃单体中，不具有极性基团的环烯烃单体能够得到低吸水性的成型体，因此优选。此外，当使用四环[9.2.1.02,10.03,8]十四碳-3,5,7,12-四烯等具有芳香性的稠环的环烯烃单体时，能够降低聚合性组合物的粘度。这些环烯烃单体可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。通过组合，从而能够适当调整得到的环烯烃系树脂的物性。另外，在本专利技术所使用的聚合性组合物中，在不阻碍本专利技术的效果的发挥的情况下，也可以包含能够与上述的环烯烃单体共聚的任意的单体。易位聚合催化剂本专利技术的制造方法所使用的易位聚合催化剂只要是能够使环烯烃单体开环聚合的易位聚合催化剂即可，没有特别限定，能够使用公知的易位聚合催化剂。本专利技术中使用的易位聚合催化剂是将过渡金属原子作为中心原子、键合有多个离子、原子、多原子离子和/或化合物而成的络合物。作为过渡金属原子，可使用第5、6和8族(长周期型周期表，以下相同)的原子。各族的原子没有特别限定，作为第5族的原子，可举出例如钽，作为第6族的原子，可举出例如钼、钨，作为第8族的原子，可举出例如钌、锇。在这些过渡金属原子中，优选第8族的钌、锇。即，作为本专利技术所使用的易位聚合催化剂，优选将钌或锇作为中心原子的络合物，更优选将钌作为中心原子的络合物。作为将钌作为中心原子的络合物，优选卡宾化合物与钌配位而成的钌卡宾络合物。在此，“钌卡宾化合物”是具有亚甲基游离基的化合物的总称，是指具有(>C：)表示的这样的无电荷的2价碳原子(卡宾碳)的化合物。钌卡宾络合物在本体开环聚合时的催化活性优秀，因此在得到的聚合物中来源于未反应的单体的臭气少，可得到生产率好的优质的聚合物。此外，相对于氧、空气中的水分比较稳定，不易失活，因此即使在大气下也能够使用。易位聚合催化剂可以仅使用一种，也可以组合使...

【技术保护点】
一种复合成型体的制造方法，所述复合成型体的150℃的弯曲强度为23℃的弯曲强度的25％以上，所述制造方法包括以下工序：工序(1)，在模内载置玻璃纤维，工序(2)，使包含环烯烃单体、易位聚合催化剂、自由基产生剂及由以下的通式(I)表示的化合物的聚合性组合物含浸在玻璃纤维中，式中，R是碳原子数为1～6的烷基，X是二价的有机基团，工序(3)，使含浸在玻璃纤维中的所述聚合性组合物进行本体聚合而制成复合成型体，以及工序(4)，将该复合成型体脱模。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.12.26 JP 2013-2703121.一种复合成型体的制造方法，所述复合成型体的150℃的弯曲强度
为23℃的弯曲强度的25％以上，所述制造方法包括以下工序：
工序(1)，在模内载置玻璃纤维，
工序(2)，使包含环烯烃单体、易位聚合催化剂、自由基产生剂及由
以下的通式(I)表示的化合物的聚合性组合物含浸在玻璃纤维中，
式中，R是碳原子数为1～6的烷基，X是...

【专利技术属性】
技术研发人员：竹内正基，
申请(专利权)人：RIMTEC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP