一种包含基于乙烯的聚合物的组合物，所述基于乙烯的聚合物具有以下特性：a)至少一个衍生自选自由如本文所描述的i)到x)组成的群组的多烯的并入结构；以及b)Mw(abs)与I2关系式：Mw(abs)<A+B(I2)，其中A＝2.40×105克/摩尔并且B＝‑8.00×103(克/摩尔)/(分克/分钟)。一种包含基于乙烯的聚合物的组合物，所述基于乙烯的聚合物包含至少一个衍生自选自由如本文所描述的i)到x)的多烯组成的群组的并入结构，其中所述聚合物在包含至少一个管状反应器的反应器配置中形成。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】一种包含基于乙烯的聚合物的组合物，所述基于乙烯的聚合物具有以下特性：a)至少一个衍生自选自由如本文所描述的i)到x)组成的群组的多烯的并入结构；以及b)Mw(abs)与I2关系式：Mw(abs)<A+B(I2)，其中A＝2.40×105克/摩尔并且B＝?8.00×103(克/摩尔)/(分克/分钟)。一种包含基于乙烯的聚合物的组合物，所述基于乙烯的聚合物包含至少一个衍生自选自由如本文所描述的i)到x)的多烯组成的群组的并入结构，其中所述聚合物在包含至少一个管状反应器的反应器配置中形成。【专利说明】使用不对称多烯形成的基于乙烯的聚合物 相关申请的参考 本申请要求2013年12月26日提交的美国临时申请第61/920916号的权益，并且其 以引入的方式并入本文中。
技术介绍
常规低密度聚乙烯(LDPE)具有良好可加工性;然而，当用于膜和/或挤压涂布应用 中时，仍需要更强的熔融强度。 美国公开案第2008/0242809号和国际公开案第WO 2007/110127号、第W097/45465 号、第WO 2012/057975号以及第WO 2012/084787号描述了使用各种多官能组分来使分子量 分布(MWD)变宽和/或修饰流变性特性以便制得尤其适用于挤压涂布应用的共聚物。多官能 组分尤其包括二和/或更高官能（甲基)丙烯酸酯、双官能α，ω-二烯烃、含有二不饱和共聚 单体的二乙烯基醚以及单体链转移剂(CTA)。 国际申请第PCT/US13/029881(现WO 2014/03837)号公开了一种基于乙烯的聚合 物，其由乙烯与至少一种包含"α，β不饱和端"和"C-C双键端"的不对称多烯反应形成，其中 反应在至少一种自由基引发剂存在下进行。 上文所描述的多官能组分经由偶合和/或支化反应对最终聚合物的影响是复杂 的，并且取决于官能基的类型和反应性。乙烯基官能基将充当共聚单体并且并入到聚合物 链/分子中。当涉及时，CTA官能团将开始形成新的聚合物分子或在并入单体基团之后引发 形成长链分支(LCB)或T-分支。对于多和/或双官能组分影响聚合物流变性来说，重要的是 (1)组分的至少两个官能基反应并且(2)在聚合物中形成有效分支。 H-分支是分子间（在两个分子之间）或分子内（在一个分子内）的并且通过二和/或 多官能组分的两个或更多个乙烯基的反应形成。官能基将反应并且促进熔融强度提高的机 率取决于官能基的反应性、总体和其余转化水平以及聚合物的分子拓扑结构，其显示如何 通过其第一反应官能团并入组分。H-分支形成对熔融强度的影响将是（1)伴随分子内H-分 支形成为可忽略的，（2)对于两个较小聚合物分子之间的分子间H-分支形成来说较小，以及 (3)对于两个较大分子之间的分子间H-分支形成来说较显著。然而，后一 (3)可能导致凝胶 形成，尤其当在较大聚合物分子之间和内部形成交联网络时。 考虑Ehrlich和Mortimer在《聚合物科学进展(Adv.Polymer Sci .)》，第7卷，第 386-448页（1970)中报告的反应动力学数据和管状反应器中25%-35%的典型乙烯转化水 平，可以作出以下一般备注：（i)对于烃二烯，每通过一次反应器并入水平小于50 %，而H-分 支的形成机率小于10%; (ii)含有丙烯酸酯单体官能团的单体CTA将具有较高每通过一次 反应器并入水平，但应需要其它反应以形成T-分支；以及（iii)CTA官能团将反应的机率取 决于链转移活性和其余转化水平。对于具有类似于高压LDPE方法典型使用的CTA的CTA官能 团的化合物，所形成的T-分支量应较低。二或更高官能（甲基)丙烯酸酯组分将导致在聚合 物中的几乎完全并入和极高水平的次级反应。官能基的较高反应性使得管状反应器中形成 的聚合物上的均匀分布变得困难。此外，当将组分馈入第一反应区时，将已在第一反应区中 发生偶合或H-分支形成，因此提高在第一反应区中引发和/或形成产物凝胶和积垢以及其 余反应区/冷却区（如果存在）中的进一步曝露和劣化的风险。 各种公开案描述使用支化剂并且预测所得聚合物的特性建立模型和/或模拟聚合 的方法。此类公开案包括(但不限于)Liu，J.，等人，经由链转移单体的自由基聚合的分支聚 合物：理论和实验研究（Branched Polymer via Free Radical Polymerization of Chain Transfer Monomer:A Theoretical and Experimental Investigation)，《聚合物科学杂 志部分厶：聚合物化学（了上〇17111.5(^.?&竹厶:？〇17111.〇16111.)》，（2007)，46，1449-59 ;数1，？-〇 等人，低密度聚乙稀的结构的蒙特卡罗模拟(Monte Carlo simulation of structure of Low-Density polyethylene);《工业与工程化学产品的研究与开发 (Ind .Eng. Chem.Prod. Res .Develop ·)》，第11卷，第3期，352-357( 1972); Iedema，P.D ·等人， 超支化大分子的计算合成反应器群体的流变性特征化(RheoIogical Characterization of Computationally Synthesized Reactor Populations of Hyperbranched Macromolecules); IdPE的二变量资历-优先权分布（Bivarate Seniority-Priority Distribution of IdPE),《大分子理论和模拟（Macromolecular Theory and 3;1111&1:;\1(31^1811等人，!1-聚合物的分子流变性 (Molecular rheology of H-Polymers)，《大分子（Macromolecules)》，21，1062-1070 (1988);以及D.J.Read等人，用以预测分支聚合物结构和流体的聚合和动力学的连接模型 (Linking models of polymerization and dynamics to predict branched polymer structure and flow);《科学（Science)》，333,1871-1874(2011)。 由于固有的更均匀的LCB水平和链片段大小分布，连续搅拌槽反应器(CSTR)或高 压釜方法典型地产生更多凯莱(Cayley)树结构化分子聚合物拓扑结构，同时滞留时间分布 产生极长和极短生长路径，导致较宽MWD。此外，共聚单体将均匀并入反应区内，无论其反应 性如何。由于较低起始LCB水平和较低温度条件产生长链片段，管状反应器方法典型地产生 更多梳形分子聚合物拓扑结构，同时由于更均匀的滞留时间分布，MffD变窄。然而，缺乏返混 (如CSTR反应器中所存在)或轴向混合导致极大受共聚单体的反应性和沿着管状反应器的 反应物的不断改变的组合物影响的共聚单体并入分布。在较大聚合物分子中、在聚合物分 子球体更内部的位本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种包含基于乙烯的聚合物的组合物，所述基于乙烯的聚合物包含以下特性：a)至少一个衍生自选自由以下i)到x)组成的群组的多烯的并入结构：其中n为1到50；Ra选自H或烷基；并且Rb选自H或烷基；以及x)其中m＝1到20；以及b)Mw(abs)与熔融指数(I2)关系式：Mw(abs)<A+B(I2)，其中A＝2.40×105克/摩尔并且B＝‑8.00×103(克/摩尔)/(分克/分钟)。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：O·J·巴比，C·R·埃迪，S·欣里希斯，S·蒙贾尔，J·O·奥斯比，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。